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      • SCOPUSKCI등재

        역상 액체 크로마토그래피에 의한 몇가지 금속-Dithiocarbamate 킬레이트의 용리거동 및 동시분석에 관한 연구

        이대운,김연제,김현철,이원,Dai Woon Lee,Yun Je Kim,Hyun Chul Kim,Won Lee 대한화학회 1988 대한화학회지 Vol.32 No.3

        역상 액체 크로마토그래피에 의하여 몇 가지 금속-dithiocarbamate(DTC) 킬레이트의 용리거동을 Novapak $C_{18}$과 {\mu}$-Bondapak $C_{18}$ 분리관을 사용하여 연구하고, 아울러 동시 분리정량에 미치는 pH, 진탕시간, 흐름속도, 추출용매 종류 및 이동상의 세기등 여러가지 인자들의 영향을 조사 검토하였다. 미량 금속-DTC 킬레이트들은 Novapak $C_{18}$ 분리관에서 acetonitrile/methanol/water 또는 acetonitrile/water의 용리액을 사용하여 성공적으로 분리되었다. 모든 금속-DTC 킬레이트의 용매세기 인자는 $0{\leqq}log\;k'{\leqq}1$ 의 범위임을 확인하였고, 회수율을 97.0-106.7 %, coefficient of variation은 0.98-3.41%이었다. 최적 분석 조건에서 합성 시료중에 있는 혼합 금속 이온들은 상대 오차 ${\pm}$6.7 % 이내에서 동시 분리정량이 가능하였다. Liquid chromatographic behavior of several metal ions in dithiocarbamate(DTC) chelates were investigated by reversed phase high performance liquid chromatography on Novapak $C_{18}$ and ${\mu}$-Bondapak $C_{18}$ columns. The optimum conditions for the separation of DTC-metal chelate were examined with respect to the pH, shaking time, flow rate, extraction solvent, and mobile phase strength. The metal ions in mixtures at trace level, chelated with some dithiocarbamate derivatives were separated successfully on Novapak $C_{18}$ column using acetonitrile/methanol/water or acetonitril/water mixtures as mobile phases. It was found that all DTC metal chelates studied were eluted in an acceptable range of capacity factor values ($0{\leqq}log\;k'{\leqq}1$). Although several foreign metal ions were coexisted, high recovery and good precision were attained ; 97.0-106.7 % for the recovery and 0.98-3.41% for the coefficient of variation. Under the optimum analytical conditions, trace metal ions in the composite water samples were determined sucessfully with in relative error of about {\pm}$6.7 %.

      • KCI등재

        환경 오염물질의 정량법 개발과 거동에 관한 연구(II) : 역상 액체 크로마토그래피에서 알킬페놀류의 분리 최적화

        이대운,이용주,박영훈,김호섭,Lee, Dae Woon,Lee, Yong-Ju,Park, Young Hun,Kim, Ho Seob 한국분석과학회 1994 분석과학 Vol.7 No.1

        정지상과 이동상에 대하여 선택성의 차이가 크지 않은 알킬페놀류에 대한 2차 화학평형이론을 적용하여 분리도에 미치는 pH 영향을 연구하였다. 이동상으로는 물-아세토니트릴을 사용하였으며, pH는 탄산나트륨 완충 용액으로 조절하였다. 인접한 봉우리간의 선택성을 최대로 하는 pH 값은 $k^{\prime}_{HA}/k^{\prime}_{A-}$와 평균 해리상수값(${\Delta}pK$)으로부터 구하였으며, 이 방법에 의해 결정된 최적 pH는 11.18이었다. 선택성의 효과를 최대로 얻기 위하여 pH와 용매의 선택성을 동시에 고려하였다. 결정된 최적의 pH 조건하에서 메탄올, 아세토니트릴, 테트라히드로퓨란, 물의 4성분 혼합 용매 시스템을 이용하였고, 통계적인 심플렉스 방법인 overlapping resolution maps(ORM)을 사용하여 최적 용매 조성을 결정하였다. 이 방법에 의하여 결정된 최적 용매 조성비는 MeOH : ACN : THF = 14.4 : 81.8 : 2.8이었다. As for analytes which did not represent the differences of the selectivity on the stationary and mobile phase, secondary chemical equilibrium theory was applied to study pH effects on the separation of alkylphenols. Mobile phase was consisted of an aqueous sodium carbonate-bicarbonate buffer and acetonitrile. The maximum selectivity for adjacent peak pairs was predicted from those values of $k^{\prime}_{HA}/k^{\prime}_{A-}$ and ${\Delta}pK$. The optimum pH determined by this method was 11.18 pH and solvent selectivity were considered at the same time to invoke the full range of selectivity effects possible for separations. Quaternary mixture composed of methanol, acetonitrile, tetrahydrofuran and water was adjusted to optimum pH 11.18. As the statistical simplex technique of an overlapping resolution map (ORM) was used to predict the optimized solvent system. The optimum solvent, which gives complete separation of alkylphenols, was determined as follws MeOH : ACN : THF = 14.4 : 81.8 : 2.8.

      • SCOPUSKCI등재

        Oxime 화합물을 침윤시킨 Amberlite XAD 수지에 의한 금속이온의 흡착 및 회수에 관한 연구

        이대운,음철헌,김영희,유의경,Dae Woon Lee,Eum Chul Hun,Young Hee Kim,Euy Kyung Yu 대한화학회 1985 대한화학회지 Vol.29 No.4

        금속킬레이트제로써 잘 알려진 몇가지 oxime 화합물들의 Amberlite XAD 수지들에 대한 흡착성을 분포계수값을 측정함으로써 상호 비교해 본 결과 킬레이트제로서는 분포계수값이 비교적 큰 salicylaldoxime (SAO)과 ${\alpha}$-benzoinoxime(${\alpha}$-BzO) 그리고 수지로서는 XAD-4 수지가 적합함을 알았다. SAO과 ${\alpha}$-BzO를 XAD-4 수지에 각각 침윤시킨 SAO-XAD-4 및 ${\alpha}$-BzO-XAD-4 침윤수지의 그 특성을 조사하였다. SAO와 ${\alpha}$-BzO의 XAD-4 수지에 대한 최적 흡착조건은 30% 메탄올, pH 1∼8(SAO) 및 pH 1~9 (${\alpha}$-BzO)였다. SAO 및 ${\alpha}$-BzO의 XAD-4 수지에 대한 흡착은 온도가 증가함에 따라 감소하였으며, 그 흡착메카니즘은 흡착엔탈피(-${\Delta}$H)를 구해본 결과 4.99 ~ 6.66 (Kcal/mol)인 것으로 보아 쌍극자-쌍극자 인력에 상응하는 분자 흡착임을 알 수 있었다. 한편 금속이온을 흡착시키는 매질용액과 흡착된 금속이온을 회수하는 염산수용액에서 침윤수지의 안정성을 조사한 결과, 전자는 pH 5∼10에서, 후자는 0.1~5M 염산수용액에서 비교적 큰 안정성을 보였다. 두 침윤수지에 의한 Mn(II), Co(II), Ni(II), Zn(II)등의 금속이온의 흡착몰비는 대략 1;2(금속이온:킬레이트제)이었으며 흡착된 금속이온은 3M-HCl 수용액 또는 3M-HCl/50%-MeOH 용리액으로 정량적으로 회수가 가능하였다. The adsorption behaviors of some oxime compounds well known as metal chelating agents on the Amberlite XAD resins were compared by measuring their distribution coefficients (log Kd) in various media, respectively. Among the oxime compounds, salicylaldoxime (SAO) and $\alpha-benzoinoxime(${\alpha}$-BzO)$ which showed large log Kd values were chosen. The characteristics of XAD-4 resins impregnated with SAO and ${\alpha}$-BzO have been studied to apply them for the adsorption and recovery of minute quantities of metal ions in aqueous solution. The optimum conditions for adsorption of SAO and ${\alpha}$-BzO on the resin were 30% methanol media having pH range of 1~8(for SAO) and 1~9 (for ${\alpha}$-BzO), respectively. The distribution coefficients of two oxime compounds were decreased as temperature increased. From the adsorption enthalpy data of SAO and ${\alpha}$-BzO, ranging from 4.96 to 6.66 Kcal/mol, it is suggested that their adsorption mechanism on XAD-4 resin is likely due to molecular adsorption equivalent to dipole-dipole interaction. The impregnated resins were considerably stable in the aqueous solutions of pH 5.0~10.0 and in 0.1~5M hydrochloric acid solutions. The former is the medium for adsorption of metal ions, while the latter is for recovery of the adsorbed metal ions. The adsorption mole ratio of Mn(II), Co(II), Ni(II), Zn(II) ions on SAO-XAD-4 and ${\alpha}$-BzO-XAD-4 resins were about 1 : 2 at the optimum conditions, respectively. The adsorbed metal ions were recovered completely by eluting with 3M HCl-50% methanol solution

      • 금속 킬레이트 형성에 의한 제일 천이금속이 이온교환 분리법

        이대운,이길상 연세대학교 대학원 1971 延世論叢 Vol.8 No.1

        The volume distribution coefficients of some metal ions have been measured in KCI-glycine-methanol (or acetone) medium as an eluant. The separation of Cu-Zn-Ni mixture has been studied and the elution behavior has been disccused.

      • 액체 크로마토그래피에 의한 α- 및 β-Aspartame의 분리에 관한 연구

        이대운,오진환 연세대학교 교육대학원 1987 연세교육과학 Vol.31 No.-

        역상 액체 크로마토그래피로 인공감미료인 α-aspartame(α-APM)을 그 이성질체인 β-aspartame(β-APM)으로부터 분리하기 위하여 정지상의 종류, 이동상의 조성, 이동상에 첨가되는 변형제의 종류 및 이동상의 pH등을 변화시키면서 두 APM의 용리거동을 조사한 후 최적 분리조건을 결정하였다. 정지상으로는 ASI C18 컬럼과 μ-Bondapak C18 컬럼을 비교실험하여 ASI C18 컬럼을 선택하였고 이등상은 메탄올-몰(70/30) 혼합용액으로 첨가한 무기염류 변형제는 0.01M 인산용액이며, 최적 pH는 2.7이었다. 이상과 같은 조건에서 α-APM과 β-APM의 분리인자는 3.06이었다. 분리도의 증대를 위하여 1-hexane sulfonic acid를 사용한 이온쌍 크로마토그래피로 분리한 결과, α-APM과 β-APM의 분리인자는 1.60이었다. 양쪽성 물질인 두 이성질체의분리 메카니즘은 수소결합과 관련있음을 알았다. 청량음료에 감미료로 α-APM이 사용될 것을 고려하여 콜라중에서 의 α-APM의 용리거동과 분석조건을 연구하였다. A reversed-phase liquid chromatorgraphic procedure was studied for the separation of the artificial seeetener α-aspartame and its β-isomer in the solvent systems of methanol-water and acetonitrile-water. In order to investigate optimum separation condition and to improve the resolution, the solvent optimizations, such as the selection of organic solvent modifier, solvent strength, pH, and inorganic salt modifier, were examined. From the result of optim-ization, α-aspartame was separated on a C18 column using methanol/water (70/30%) solvent of pH 2.7 adjusted with 0.01 M phosphoric acid. The resolution at the optimum condition was 3.06. In addition, α-aspartame was separated by ion·pair chromatogra-phy using 1-hexane sulfonic acid as a ion-paring reagent. The election order could be predicted by comparing the intermolecular force between solute and solvent, such as hydrogen bond. The separation and elution behavior of αaspartame spiked in the soft drink, cola was examined.

      • 용매침윤 수지에 의한 중금속 회수에 관한 연구

        李大云,李垣,金珠姬,李承頀 연세대학교 대학원 1981 延世論叢 Vol.18 No.1

        The application of the solvent-impregnated resin(SIR), 5,7-dibromo-8-hydroxyquinoline(DBQ)-impregnated polyurethane foam, to the selective recovery of some heavy metal ions from aqueous solution was investigated. The adsorption behavior of DBQ on polyurethane foam was studied to determine the optimum conditions for preparing the SIR. It was found that SIR impregnated with DBQ had adsorption capacity about 5×10-2 mmol M(II) per gram foam. The conditions for recovery and readsorption of metal ions were determined.

      • SCOPUSKCI등재

        금속이온 흡착 및 분리를 위한 킬레이트 시약-침윤수지에 관한 연구 (제1보). 8-Hydroxyquinoline-침윤수지

        이대운,이택혁,박광하,Dai Woon Lee,Tack Hyuck Lee,Kwang Ha Park 대한화학회 1983 대한화학회지 Vol.27 No.5

        The adsorption behavior of 8-hydroxyquinoline (8HQ) on Amberlite XAD-4 and-7 resins was investigated by measuring its distribution coefficients under various experimental conditions, such as shaking time, pH and concentration of methanol in the medium. The application of 8HQ-impregnated-XAD resins for the absorption and separation of metal ions was studied. The maximum adsorption of 8HQ on XAD resins was observed in the 30% methanol solution having pH range from 6.0 to 9.0. The impregnation capacities of XAD resins for 8HQ were 3.81${\times}$10-2mmol, 8HQ/g, XAD-4 resins and 2.60${\times}$10-2mmol, 8HQ/g, XAD-7 resin, respectively. The 8HQ-impregnated-XAD resins were stable in pH range from 6.0 to 10.0 and the amount of 8HQ leached from XAD-4 resin by eluting with hydrochloric acid(above 5M) was negligible. The optimum pH range for the adsorption of metal ions on 8HQ-impregnated XAD resin was also 6.0 to 10.0, and the adsorption mole ratio of metal ion to 8HQ were 1 : 2 for Cu(II), Cd(II) and Ni(II), and 1 : 3 for Fe(III) at the above pH range. It was found that the absorbed metal ions on 8HQ-impregnated-XAD resins were recovered quantitatively with 5M HCl and 8HQ-impregnated-XAD-4 resin could be reusable over 5 times without decrease in its impregnation capacity. 8-hydroxyquinoline의 Amberlite XAD-7 수지에 대한 최적 흡착조건의 매질용액은 pH 6.0~9.0의 30% MeOH 수용액이다. 이 매질 용액에서 XAD-4 및 XAD-7 수지에 대한 8HQ의 침윤량은 각각 3.81${\times}$10-2mmol 8HQ/g, XAD-4 resin와 2.60${\times}$10-2mmol 8HQ/g, XAD-7 resin이었다. 8HQ-XAD-4 및 8HQ-XAD-7 침윤수지는 pH 6.0-10.0 영역에서 안정하였으며, 특히 8HQ-XAD-4 수지의 경우에는 흡착된 금속이온의 회수에 사용되는 용리액인 HCl의 농도가 증가할 수록 안정도가 증가하였다. 8HQ-XAD 침윤수지에 대한 Cu(II), Cd(II), Ni(II), 및 Fe(III) 금속이온의 흡착은 pH 6.0~10.0 영역에서 최대 흡착을 보였으며, 금속이온의 흡착몰비(금속이온 : 8HQ)는 Cu(II), Cd(II), Ni(II)의 경우에는 1:2이었으며, Fe(III)의 경우는 1:3으로 나타났다. 8HQ-XAD 침윤수지에 흡착된 금속이온은 5M HCl로 용리하였을 때 정량적으로 회수되었으며, 8HQ-XAD-4 침윤수지는 5M HCl을 용리액을 사용하였을 때 침윤양의 감소없이 5회 이상 재사용이 가능하였다.

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