혼합용매계에 대한 아민염의 전기전도도에 관한 연구. 메탄올-물 혼합계에 대한 메틸암모늄염의 전도도

윤상기,김봉규,엄태섭,박종열,Sang Kee Yoon,Bong Kyu Kim,Uhm Tae Seop,Jong Yul Park 대한화학회 1976 대한화학회지 Vol.20 No.3

여러가지 조성의 메탄올-물 혼합용매와 물에 대한 몇가지 아민염의 당량전도도 (${\Lambda}$)를 $25^{\circ}C$에서 측정하였다. 즉 0.0${\sim}$0.6 몰분율(m.f.)까지의 메탄올-물 혼합용매와 물에 대하여 염화암모늄과 1급에서 4급 암모늄염에 이르는 4가지 메틸암모늄염화물의 당량전도도를 0.01 ${\sim}$ 0.04 M 농도범위에서 측정하고 Fuoss-Onsager의 반이론식으로서 극한당량전도도(${\Lambda}_0$)를 구하였다. 실험결과는 용매조성 및 염의 종류에 따른 극한당량전도도의 변화에 대하여 논의되었다. 즉 아민염의 종류에 관계없이 공통적인 현상으로 특이한 점은 메탄올의 농도가 커짐에 따라 ${\Lambda}_0$는 줄어드는데 그 줄어드는 크기가 물에 가까울 수록 크고 0.4 m. f.에서 극소값을 보였다. 또한 염의 크기가 커짐에 따라 ${\Lambda}_0$는 줄어들고 동일한 실험조건에서 대응하는 n-아민염에 대하여 측정된 ${\Lambda}_0$값보다 크다는 것을 알았다. 이러한 현상들은 용매와 용질의 구조와 밀접한 관계가 있으며 같은 용매계에서 관측된 분몰랄부피 현상과 극히 닮았다는 사실을 알았다. Equivalent conductances of ammonium salts such as $NH_4Cl,\;CH_3NH_3Cl,\;(CH_3)_2NH_2Cl,\;(CH_3)_3NHCl\;and\;(CH_3)_4NCl$ have been measured in methanol-water mixtures of various composition (0.0${\sim}$0.6-mole frcation: m. f.) in the concentration range from 0.01 to 0.04 M at $25^{\circ}C$, and limiting equivalent conductances (${\Lambda}_0$) are determined by the analysis of Fuoss Onsager's semiempirical equation.The experimental results are discussed in terms of varing the size of ${\Lambda}_0$ due to the salts species and solvent composition. It has been observed in quite common over all salts that ${\Lambda}_0$ decreases with the increase of m. f. methanol, and the maximum decrement in ${\Lambda}_0$ shows between water and 0.1 m. f., while the plot of ${\Lambda}_0$ vs. m. f. goes through a minimum at 0.4 m. f. and then turns slightly upward. On the other hand, the ${\Lambda}_0$ decrease with the increase of the size of ammonium cation and the larger values ${\Lambda}_0$ are showed in comparison with those of values observed for the corresponding $n-RNH_3Cl$ under the same experimental procedure. All these behaviors are considered to be closely correlated with the structures of solvents and solutes and the significant similarities are compared with the behaviors of partial molar volumes for amine salts in same solvent system.

염화나프탈렌카르보닐의 친핵성 치환반응에 관한 연구

윤상기,엄태섭,성대동,Sang Kee Yoon,Tae Sup Uhm,Dae Dong Sung 대한화학회 1980 대한화학회지 Vol.24 No.5

${\alpha}$- 및 ${\beta}$-염화나프탈렌카르보닐의 가메탄올 분해반응속도를 메탄올-아세톤, 메탄올-아세토니트릴 혼합용매 속에서 측정하였다. 각 혼합용매마다 공통적으로 ${\alpha}$-염화나프탈렌카르보닐이 ${\beta}$-염화나프탈렌카르보닐보다 반응속도 상수가 크게 관측되었다. 이것은 Dewar수 Nr과 Streitwieser의 ${\sigma}^+$값과도 일치하였다. 카르보닐탄소가 천이상태에서 $sp^3$로 바뀌어 인접수소에 의한 입체장애가 없어지는 것을 알 수 있었다. The rate constants for the reaction of ${\alpha}$-naphthalene carbonyl chloride and ${\beta}$-naphthalene carbonyl chloride have been determined in methanol-acetonitrile and methanol-acetone. The rate constant of ${\alpha}$-naphtalene carbonyl chloride is higher than that of ${\beta}$-naphthalene carbonyl chloride. This behavior is consistent with Dewar's number, Nr and also Streitwieser's value ${\sigma}^+$. Since in the transition state carbonyl carbon is transformed to$sp^3$, no peri-hydrogen effect was observed.

혼합용매계(混合溶媒系)에 대한 amine염(鹽)의 전기전도도에 관(關)한 연구(硏究) -지방족 amine염(鹽)의 2-propanol-물 혼합계(混合系)에 대한 전기전도도(電氣傳導度)-

윤상기 ( Sang Kee Yoon ),박종열 ( Jong Yul Park ) 東亞大學校附設 石堂傳統文化硏究院 1977 石堂論叢 Vol.1 No.-

2-propanol-물 혼합용매에 대한 n-alkylamine 염산염의 당량전도도(∧)를 25℃에서 여려가지 조성의 몰분율혼합용매에 대하여 측정하고 Fuoss-Onsager의 반이론식에 의거하여 conductance parameter를 구하였다. 실험결과 amine 염의 종류와 용매조성에 관계없이 공통적인 현상으로 염의 농도증가에 따라 ∧값은 감소하고 √C vs. ∧ plot는 좋은 직선성을 보였다. 또한 2-propanol의 물분율 증가에 따라 극한당량전도도(∧°)는 공통적인 모양으로 줄어드는데 그 줄어드는 폭이 물에 가까운 조성에서 급격한 감소를 보였다가 0.2 물분율을 고비로 그 이상의 조성에서는 거의 일정한 감소율을 보였다. Parameter AΔ 즉 limiting slope 역시 0.2 물분율 때 극소를 보였다가 물분율 증가에 따라 다시 커나가며 parameter BΔ는 극히 작고 규칙성 없는 값으로 관측되었다. 이러한 현상들은 혼합용매구조와 밀접한 관계가 있는 것으로 논의 되었다. Equivalent conductances (∧) of homologous n-alkylamine salts CnH2n+1 NH3Cl, where n varies from zero to 4, have been measured in 2-propanol-water mixtures at 25℃ in the concentration range ca 2×10(-2) to 4×10(-2)M, and conductance parameters such as limiting equivalent conductance ∧° and slope AΔ etc. are determined by means of Fuoss-Onsager`s semiempirical equation. Concentration dependence of ∧ for all salts and solvents was such that ∧ decreases with the increase of salts concentration and the plot of ∧ vs √C shows entirely linearity. Limiting equivalent conductances ∧° for all salts decrease with the increase of mole fraction(m. f.) of 2-propanol, but anomalously great decrement in ∧° show between water and 0.1m. f. 2-propanol where as it remains nearly constancy as increasing m. f. of cosolvent. Parameter AΔ, that is, limiting onsager`s slope shows minimum at 0.2 m. f. solvent mixture, while BΔ values are observed as small and irregular regardless with the salt species and solvent composition. These behaviors are suggested to closely correlated with the structure of binary solvent mixtures.

카르보닐탄소원자의 친핵성 치환반응 (제9보). 이성분 혼합용매에서 2-염화테노일 및 2-염화퓨로일의 가용매분해반응

손진언,윤상기,이익춘,Son Jin-Eon,Sang-Kee Yoon,Ikchoon Lee 대한화학회 1979 대한화학회지 Vol.23 No.6

물-메탄올, 물-에탄올, 물-아세트니틜, 물-아세톤 및 아세트니트릴-메탄올의 2성분 혼합용매에서 2-염화테노일 및 2-염화퓨로일의 가용매분해 반응을 속도론적으로 연구하였다. 반응 속도는 반양성자성 용매에서 보다 양성자성 용매에서 더 빨랐으며 이것은 양성자성용매의 수소결합능력이 이탈기의 결합의 파괴를 돕기 때문이다. 그러나 아세트니트릴-메탄올 혼합용매에서는 특수용매화가 일어나며, 메탄올 몰분율 0.8부근에서 최대속도를 나타낸다. 또한 이 반응은 염화벤조일보다 느리며 그 속도 순서는 염화벤조일 > 2-염화테노일 > 2-염화퓨로일이며 이 중에서 퓨란고리의 전자흡인성이 제일 강함으로 전이상태에서 결합의 파괴가 어려워져서 반응속도가 늦어지는 것이다. 반응메카니즘은 전이상태에서 결합의 파괴가 결합의 형성보다 많이 진행된 dissociative $S_N2$ 반응이기는 하나 2-염화테노일은 물 함량이 많은 부분에서는 $S_N1$ 성겨기 꽤 크고 $S_N2$ 성격이 약화된다. The kinetics of the solvolysis of 2-furoyl chloride and 2-thenoyl chloride in $MeOH-H_2O,\;EtOH-H_2O,\;(Me)_2CO-H_2O,\;MeCN-H_2O$ and MeCN-MeOH has been investigated. The rates were faster in protic solvents than in aprotic solvents. This was caused by the bond breaking of leaving group through hydrogen-bonding solvation of protic solvents. In MeCN-M$\'{e}$OH the rate in MeOH rich solvents was faster than in MeCN rich solvents by the specific solvation of alcoholic hydrogen and there was a maximum rate of reaction at MeOH mole fraction of 0.8. The reaction rates of solvolysis were considerably slower than those of benzoyl chloride owing to the electron withdrawing effect of thienyl and furyl groups. It was concluded that solvolytic reaction proceeds via a dissociative $S_N2$ mechanism in which bond-breaking precedes bond-formation at the transition state.

카르보닐 탄소원자의 친핵성 치환반응 (제7보). 물-에탄올 및 물-아세톤 혼합용매속에서 2-염화테노일의 가용매 분해반응

손진언,윤상기,이익춘,Sohn, Jin Eon,Yoon, Sang Kee,Lee, Ik Choon 대한화학회 1976 대한화학회지 Vol.20 No.5

여러가지 조성의 물-아세톤 및 물-에탄올 혼합용매 속에서 2-염화테노일의 가용매 분해반응속도를 20 ∼ $40^{circ}C$에서 측정하여 활성화 파라미터를 계산하고 Winstein 그림표의 기울기와 혼합용매조성에 따른 속도 상수 상수의 변화를 검토하였다. 실험결과 혼합용매의 물함량이 증가할 수록 $S_N1$ 반응성이 강하게 나타남을 보았다. 그러나 염화벤조일의 가용매 분해반응속도 보다는 느림을 알았다. The rates of solvolysis for 2-thenoyl chloride have been measured in aqueous acetone and aqueous ethanol at various temperatures ranging from 20 to $40^{circ}C$. The activation parameters and the Grundwald-Winstein's slope are determined by the analysis of solvolysis rates. The results indicated that the reaction rates of solvolysis are considerably slower than those of the reaction for benzoyl chloride due to the electron donating effect of thiophene nucleus. The results also showed that the reaction proceeds with the $S_N1$ mechanism in water-rich solvents whereas the $S_N2$ character increases with the decrease of water content, and overall reaction is subject to entropy control.

Deep cavity를 가진 Cap Wafer와 MEMS 소자의 Polymer Wafer bonding

이현기(Hyun-Kee Lee),박태준(Tae-Joon Park),윤상기(Sang-Kee Yoon),박남수(Nam-Su Park),박형재(Hyung-Jae Park),민종환(Jong-Hwan Min),이영규(Yeong-Gyu Lee) 대한전기학회 2011 대한전기학회 학술대회 논문집 Vol.2011 No.7

tert-Butyl alcohol-물 混合溶媒系에 대한 n-Alkylamine 염산염의 電導度에 관한 硏究

尹庠基,朴鍾烈 東亞大學校 大學院 1977 大學院論文集 Vol.1 No.-

3級 bytyl alcohol-물 混合溶媒中에서 CH3NH3Cl, EtNH3Cl, n-PrNH3Cl 및 n-BuNH3Cl의 네가지 同族體 amine 鹽의 당량전도도(Λ)를 25℃에서 測定하고 Fuoss-Onsager의 羊理論式으로서 여러가지 전도도 parameter를 구하였다. 0.1 mole fraction(m.f.)에서 0.8 m.f.에 이르는 여러가지 組成의 混合溶媒系에서 공통적으로 amine염의 濃度增加에 따라 Λ는 減少하고 Λvs. ?plot는 거의 直線性을 보였다. 또한 溶媒조성에 따른 극한당량전도도 (Λ.)는 cosolvent t-buOH의 농도증가에 따라 즉 m.f.가 커짐에 따라 줄어 드는데 그 줄어드는 幅이 cosolvent의 농도가 묽은쪽, 즉, 물에 가까울수록 크고 특히 0.1 m.f.에서 特異하게 큰 감소를 보였다. 한편 0.8m.f.부근에서는 Λ.가 극히 적은 값으로 관측되었다. 이러한 현상들은 혼합용매계의 유전상수(ε), 용매구조와 밀접한 관계가 있는 것으로 논의되었다. 실험결과는 같은 시료로서 methanol-물, 2-propanol-물 혼합계에서 관측한 결과와 많은 유사점과 차이점이 나타났고 이러한 점에 대하여 비교 검토 하였다. Conductance measurements are reported for the homologous series of MeNH3Cl, EtNH3Cl, n-PrNH3Cl and n-BuN3HCl in various t-butyl alcohol and water mixtures for the range from 0.1 m.f. to 0.8 m.f. at 25℃ and conductance parameters are determined by means of Fuoss-Onsager's semiempirical equation. Equivalent conductances(Λ) are decreased with the increasing of the salts concentration for all salts species while the plot of Λ vs. ? showed nearly linearity. The limiting equivalent conductances(Λ.) are also decreased with the increasing of the concentration of cosolvent i.e. m.f. of t-butyl alcohol and anomalously large decrement in Λ. as increasing m.f. cosolvent nearly for 0.1 m.f., on the other hand significantly small decrements are showed near for 0.8 m.f. solvent. These behaviors are interpreted in terms of the change of dielectric constant and structural effect for binary mixtures. Considerable similarities or differences are found through the results of present work in comparision with those of the results for water mixtures of methanol and 2-propanol with the same salts.

密陽 禮林書院版本考

윤상기 동의대학교 2004 인간과 문화 연구 Vol.- No.9

5-置換 헤테로고리 酸鹽化物 및 그 유도체에 대한 親核的 置換反應의 速度論的 硏究 : 5-브로모-2-염화휴로일의 가용매분해반응

尹床基,嚴泰燮,朴鍾烈 東亞大學校 大學院 1979 大學院論文集 Vol.3 No.-

Kinetics for the solvolytic reaction of 5-bromo-2-furoyl chloride have been studied in dipolar and aprotic solvent mixtures, i.e. acetonitrile-water and acetone-water while that of the reaction rates for the methanolysis are measured in non-aqueous binary solvents, i.e. acetonitrile and acetone with methanol cosolvent respectively by means of conductometery at various temperatures. Experimental results are interpreted in terms of solvent effect with varing the composition of binary mixtures and of the reactivities due to the substituent in the heteroaromatic ring in comparison with non-substituted 2-furoyl chloride. The reactivities and reaction mechanism are also reported by the analysis of activation parameters such as ΔS≠ and ΔH≠. The results are also showed that the rates of solvolysis are found to be faster in acetonitrile-water mixtures than those of it in acetone-water system. These behaviors are comparatively consistent with the order of solvent parameters Z and D values which denoting the polar character and dielectric constant of solvent respectively. The rates of methanolysis are increased with the increase of methanol content in non-aqueous binary mixtures, while those of it in acetonitrile-methanol mixtures are also faster than in acetone-methanol system. The order of reaction susceptibility attributable to the substituent in five-membered heteroaromatic ring is observed as 5-bromo-2-furoyl chloride > non-substituted 2-furoyl chloride because of electron withdrawing effect of the bromine atom in the hetero ring. The mechanistic results of solvolysis for the acid chloride is concluded as SN2 cathegory according to Grunwald-Winstein's and Kivinen's plots, and also as entropy controlled reaction on the basis of activation parameters.

"Ethanol-Water 混合溶媒에 對한 Anilnium Chloride의 Apparent 및 partial Molal Volume에 關한 硏究"

尹庠基 東亞大學校 1968 東亞論叢 Vol.5 No.-

Ethanol-water 二成分系에 대한 鹽酸아니린(Anilinium Chloride ; C6H5NH3Cl)의 apparent molal volume øv 및 그 partial Volume melal V를 30℃에서 測定하였다. ethanol의 mole fraction(mf)은 0.1mf에서 0.4mf까지, C6H5NH3Cl의 molarity를 0.01M에서 0.1M 範圍內로 하고, 密度測定은 浮力法(float method)을 使用하여 小數點以下 5位까지 取하였다. 여러 濃度에 對한 øv값을 c에 對하여 ploting하고 이것을 c=0 곧 無限稀釋濃度에 對하여 extrapolate하므로써 V값을 얻었다. 實驗結果 øv, V, limiting slopes 等의 값은 ion濃度에 따르는 charge effect, 溶質溶媒間의 相互作用, 二成分系 溶媒의 構造等에 영향을 받아 變함을 알았다. 또한 0.1mf에서 물은 最大의 構造를, partial molal volume는 minimum를 나타내었고, 0.3mf에서는 最少의 space效果와 最大의 charge effect을 表示하였다. 또한 本實驗과 同一條件의 溶媒中에서 實施한 benzyl chloride solvolysis의 transition state에 몇가지 parameter가 本實驗結果와 密接한 關係가 있다는 事實을 알았다. The apparent molal volume øv of aniinmm chloride in a series of ethanol-water mixtures have been measured at 30℃ by means of a float method to the fifth decimal down to 0. 01 M. The value of øv extrapolated to infinite dilution give partial molal volume V. The observation of this work are discussed in terms of the varying partial molal volume and surface charge of the ions, and the structure of the binary solvent, ethanol-water. The restlus indicate that at 0.1 mole fraction (m.f.)ethanol the maximum structuredness of water causes a minimum in the partial molal volumes, while at 0. 3 mole fraction the solvent structure is such that the free volume is a minimum but the effect of surface charge on the salt is a maximum The results also indicate that some activation parameters of benzylchloridc solvolysis in ethanol water mixtures are considered to be closely correlated.