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Styrenic Polymer 연구 (1) , Poly ( styrene - co - Maleic anhydries ) 의 이미드화와 열적 성질
안태완,박이순,이상수,김기현 ( Tae Oan Ahn,Lee Soon Park,Sang Soo Lee,Gi Heon Kim ) 한국공업화학회 1992 공업화학 Vol.3 No.1
Poly(styrene-co-maleic anhydride), SMA를 DMF 용매에 약 10%(w/w) 용액으로 한 다음 aniline, p-toluldine 및 p-chloroaniline 등으로 malelc anhydride 반복 단위를 imide화 하였다. 이미드화에 있어서 환화 탈수제(cyclodehydration agents)를 사용하였으며 최적 반응조건은 다음과 같았다. (a) 반응온도 : 80℃ (b) 환화 탈수제의 몰비: SMA내 anhydride/acetic anhydride/sodium acetate/triethyl amine = 1.O/2.O/O.2/1.1. 생성된 imide-medified SMA(SMI) 시료들은 이미드화도가 증가됨에 따라 T_g가 증가하였으나 그 변화 정도는 크지 않았다. SMI의 T_g는 이미드화에 사용된 아민의 종류에 따라 aniline < p-toluidine < p-chloroaniline의 순으로 T_g가 증가하였다. Poly(styrene-co-maliec anhydride) was reacted with aromatic amines such as aniline, p-toluidine, and p-chloroaniline in 10% (w/w) DMF solution to convert maleic anhydride units into maleimides. Optimum reaction conditions for cyclodehydration step of imide ring formation were : (a) reaction temp. of 80℃ (b) mole ratios of cyclodehydration agents : anhydride units in SMA/acetic anhydride/sodium acetate/triethyl amine = 1.O/2.O/O.2/1.1. T_g of SMI(imide modified SMA) was increased with increasing degree of imidization, but T_g leveled off in the early stage of imide content. And T_g of SMI was increased with the following order of amines used for imidization reagents : aniline < p-toluidine < p-chloroaniline.
Theoretical Studies on the Polymerization of Divinylbenzene
안태완,이동호,Tae Oan Ahn,Dong Ho Lee Korean Chemical Society 1972 대한화학회지 Vol.16 No.1
Divinylbenzene의 중합에 있어서 gel point에서의 점도가 일정하다는 가정을 사용하여 점도 방정식, 점도와 분자량과의 관계식 및 사슬이동 방정식 등의 상호 관계를 연구하였다. 중합도 대신에 Gel time을 측정하여 사슬이동상수 $C_{tr}$을 계산해 낼 수 있는 새로운 식을 제안 하였다. Using an assumption of isoviscosity at the gel-point in the polymerization of divinylbenzene, the relations between viscosity equation, viscosity-molecular weight, and the chain transfer equation have been studied. A new equation for the calculation of chain transfer constant, $C_{tr}$, by measuring the gel time in place of the degree of polymerization has been suggested.
폴리아릴레이트 - 나일론 6 블록공중합체 : 합성 및 폴리아릴레이트 혹은 나일론 6 단일중합체와의 상용성
안태완,이석민,정한모,이상원 ( Tae Oan Ahn,Suk Min Lee,Han Mo Jeong,Sang Won Lee ) 한국공업화학회 1993 공업화학 Vol.4 No.2
Hydroxy-difunctional polyarylate(PAR) 올리고머와 toluene diisocyanate를 반응시켜 합성한 고분자 활성체를 사용하여 ε-caprolactam을 음이온 중합하여 다양한 블록길이의 PAR-nylon 6 블록공중합체들을 합성 하였다. 합성한 블록공중합체들의 열적 성질을 differential scanning calorimeter(d.s.c.)로 측정한 결과, 블록공중합체를 구성하는 PAR 블록과 nylon 6 블록은 부분적 상용성을 가졌으며, 그 정도는 블록의 길이가 짧을수록 컸다. PAR-nylon 6 블록공중합체와 PAR 흑은 nylon 6 homopolymer와의 이원블렌드에서 PAR homopolymer와 PAR 블록, nylon 6 homopolymer와 nylon 6 블록 사이의 분자수준의 섞임을 시사하는 거동을 d.s.c.로 관찰할 수 있었다. Polyarylate(PAR)-nylon 6 block copolymers of various block lengths were prepared by the anionic polymerization of ε-caprolactam using the polymeric activator from hydroxy-difuncrtional PAR and toluene diisocyanate. Phase separated morphology of PAR-nylon 6 block copolymer was suggerted from the thermal properties measured by differential scanning calorometry(d.s.c.). Partial miscbility between PAR block and nylon 6 block of the block copolymers was more evident at shorter length of constituent blocks. In binary blends of PAR-nylon 6 block copolymer with PAR or nylon 6 homopolymer, molecular-level mixing of homopolymers with corresponding blocks of block copolymer was supposed from the thermal properties measured by d.s.c..
Polyester의 개질에 관한 연구 (제8보). 유연한 디올 Unit로 개질된 Poly(ethylene terephthalate)의 결정화 거동
안태완,김정호,정한모,Tae Oan Ahn,Jung Ho Kim,Han Mo Jeong 대한화학회 1988 대한화학회지 Vol.32 No.3
1,3-propane diol, 1,5-pentane diol, 1,6-hexane diol, 분자량이 300인 poly(ethylene glycol)등을 제 3의 디올로 사용하여 poly(ethylene terephthalate)를 개질하여 개질된 copolyester의 결정화 거동을 비교하였다. 개질된 copolyester 중 제 3의 디올 함량이 약 4몰%인 경우 유리전이온도 부근에서 승온시키면서 유리전이온도로 부터 일정 온도 위에서의 결정화 속도를 비교하거나, 녹는점 부근에서 등온 결정화시켜 동일 과냉각 상태에서의 결정화 속도를 비교하면 가해진 디올의 길이가 짧을수록 결정화 속도가 크게 촉진되었다. 이에 반해 녹는점 부근에서 강온시키면서 동일 과냉각 상태에서의 결정화 속도를 비교하면 가해진 디올의 길이가 길수록 결정화 속도가 크게 촉진되었다. The crystallization behaviours of poly(ethylene terephthalate) modified by 1, 3-propane diol, 1, 5-pentane diol, 1, 6-hexane diol, or poly(ethylene glycol) of molecular weight 300 as a third component were studied by isothermal and nonisothermal crystallization. When the content of the third diol was about 4 mol %, the isothermal crystallization rate at the same supercooling below the melting temperature and the nonisothermal crystallization rate at the same overheating above the glass transition temperature were increased more by the shorter flexible diol unit. On the contrary the nonisothermal crystallization rate at the same supercooling below the melting temperature was increased more by the longer flexible diol unit.
안태완,정한모,Tae Oan Ahn,Han Mo Jeong 대한화학회 1987 대한화학회지 Vol.31 No.6
SIAS unit로 개질된 PET의 열적 성질을 조사한 결과, SIAS unit의 함량이 증가함에 따라 $T_g$는 증가, $T_m$은 감소하는 경향을 보였으며 결정화속도는 크게 감소함을 관찰할 수 있었다. 결정화속도의 감소는 극성과 크기가 큰 술폰산 나트륨기가 쇄의 유연성을 크게 감소시켜 결정표면으로 확산 이동한 고분자 쇄가 결정형태로 재배치 하는 것을 방해하는 것이 중요한 원인으로 생각되며, 결정성장기구는 SIAS unit의 함량에 의해 크게 좌우되어 SIAS unit의 함량이 증가할 수록 3차원 공간으로의 결정 성장이 제한 받음을 관찰 할 수 있다. The thermal properties of poly (ethylene terephthalate) (PET) modified by 5-sulfoisophthalic acid sodium salt(SIAS) were studied. The glass transition temperature was increased, and the melting temperature and the crystallization rate were decreased as the content of SIAS unit was increased. The decrease of crystallization rate is thought to be due to the polar, bulky sulfonic acid sodium salt group which greatly retards the crystallization on to the growing crystal surface of the diffused polymer chain. The crystallization mechanism of copolyester is dependent on the content of SIAS unit and the three dimensional growth of crystal is hindered by the added SIAS unit.
Poly ( ethylene terephthalate ) - Poly ( 1,4- phenylene terephthalate ) Copolyester 의 물성
안태완,남병욱,박종윤 ( Tae Oan Ahn,Byeong Uk Nam,Jong Yoon Park ) 한국공업화학회 1991 공업화학 Vol.2 No.3
Poly (ethylene terephthalate) (PET)와 Poly (1, 4-phenylene terephthalate) (PHT) 의 copolyester (PEHT)를 PHT반복단위의 함량이 30 mol% 미만인 범위에서 용액중합으로 합성하고 이들의 물성을 조사하였다. PEHT 중 PHT의 함량이 증가함에 따라 유리전이 온도, 결정화 속도, 내열성은 증가하고, 녹는점은 감소하였다. PHT 반복단위 함량이 16.5, 24.9 mol %인 경우 액정성을 관찰할 수 있었으며, PET 반복단위와 PHT 반복단위에 의한 결정이 혼재함을 광각 X-선 회절로부터 관찰하였다. Copolyesters (PEHT) of poly (ethylene terephthalate) (PET) and poly (1, 4-phenylene terephthalate)(PHT) were synthesized by the solution polymerization with the PHT unit contents of less than 30 mol %, and their physical properties were studied. As the content of PHT unit in PEHT was increased, glass transition temperature, crystallization rate, thermal stability increased, whereas melting temperature decreased. When the PHT unit contents were 16.5 and 24.9 mol %, nematic mesophase was observed. Wide angle X-ray diffraction pattern showed the peaks originated from both PET unit and PHT unit.