Pyridine 용액에서 네자리 Schiff Base Cobalt (II) 착물들의 산소첨가 생성물에 대한 전기화학적 성질 (제 3 보)

조기형,서성섭,전동철,Ky Hyung Cho,Seong Seob Seo,Dong Chul Chon 대한화학회 1989 대한화학회지 Vol.33 No.3

네자리 Schiff base cobalt(II) 착물로서 Co(SND) 및 Co(SOPD)을 합성하여 pyridine용액에서 산소를 반응시켜 산소첨가 생성물로서 $[Co(SND)(Py)]_2O_2$ 및 $[Co(SOPD)(Py)]_2O_2$ 을 합성하였다. 이 착물들은 원소분석과 cobalt 정량, IR spectra, T.G.A. 및 자화율을 측정하여 확인하였으며, 산소 : cobalt(II) 착물의 결합비가 1:2이고, 네자리 Schiff base cobalt(II)와 pyridine 및 산소가 6배위로 결합함을 알았다. 0.1M TEAP-pyridine 용액에서 순환전압전류법에 의한 $Co(SND)(Py)_2$ 및 $Co(SOPD)(Py)_2$ 들의 Co(II)/Co(III)와 Co(II)/Co(I) 산화환원 과정은 가역 및 준가역적으로 일어난다. 산소첨가 생성물의 착물들은 비가역적으로 일어나며, 이들의 산소에 대한 환원과정은 $E_{pc} \;=\;-0.96{\sim}-1.03V$에서, 산화과정은 $E_{pa}\;=\;-0.78{\sim}-0.80V$ 범위에서 일어나며, 이들 산화환원 과정은 준가역적으로 일어남을 알았다. Tetradentate Schiff base cobalt(II) complex; Co(SND) and Co(SOPD) were synthesized, and these complexes were allowed to react with dry oxygen to form oxygen adducts cobalt(III) complexes such as $[Co(SND)(Py)]_2O_2$ and $[Co(SOPD)(Py)]_2O_2$ in pyridine. These complexes have been identified by IR specta, T.G.A., magnetic susceptibilities measurements and elemental analysis. It has been found that the oxygen adducts coblat(III) complexes have hexacoordinated octahedral configuration with tetradentate Schiff base cobalt(II), pyridine and oxygen, and the mole ratio of oxygen to cobalt(II) complexes are 1;2. The redox reaction processes of $Co(SND)(Py)_2$ and $Co(SOPD)(Py)_2$ complexes were investigated by cyclic voltammetry with glassy carbon electrode in 0.1M TEAP pyridine. The result of redox reaction processes of Co(III)/Co(II) and Co(II)/Co(I) for $Co(SND)(Py)_2$ and $Co(SOPD)(Py)_2$ complexes are reversible or quasi reversible process but oxygen adducts complexes are irreversible processes. Redox process for oxygen of oxygen adducts complexes was quasi reversible and redox range of potential was $E_{pc}\;=\;-0.96{\sim}-1.03V$ and $E_{pa}\;=\;-0.78{\sim}-0.80V.$

비수용매에서 이핵성 네자리 Schiff Base Cobalt(II) 착물들의 전기화학적 성질 (제 3 보)

조기형,최용국,서성섭,이송주,Chjo Ki-Hyung,Choi Yong-Kook,Seo Seong-Seob,Lee Song-Ju 대한화학회 1991 대한화학회지 Vol.35 No.4

이핵성 네자리 Schiff base cobalt(II) 착물로서 [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] 및 [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$](L ; Py, DMSO, 및 DMF)들을 합성하여 원소분석, IR-spectrum 및 T. G. A을 측정하여 이핵성임을 확인하였다. 지지전해질로서 0.1M-TEAP을 포함한 비수용매(Py, DMSO 및 DMF)인 10 mM-착물용액에서 순환전압전류법과 DPP법으로 전기화학적 성질을 측정한 결과 일핵성인 Co(II)(SOPD)(L)$_2$는 일전자의 확산지배적인 두 단계 환원과정이 0.1 M TEAP-Py와 0.1 M TEAP-DMSO 용액에서는 가역 및 준가역적으로 일어나지만, 이핵성인 [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] and [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$] 착물들은 비수용매에서 일전자의 확산지배적이고, 비가역적 네단계 환원과정이 Co(III)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(III)Co(II) ${\longrightarrow^e}$ Co(II)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(II)Co(I) ${\longrightarrow^e}$ Co(I)$_2$으로 일어남을 알았다. We synthesized the binuclear Tetradentate Schiff base cobalt (II) complexes; [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] and [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$] (where, SMPD: N,N'-bis(salicylaldehyde)-m-phenylenediimine, SPPD: N,N'-bis(salicylaldehyde)-p-phenylenediimine, L: Py, DMSO and DMF). We identified the binuclear structure of these complexes by elemental analysis, IR-spectrum, and T. G. A. According to the results of cyclic voltammetry and DPP measurements in aprotic solvents containing 0.1M TEAP as supporting electrolyte, it was found that diffusionally controlled redox process of two step for one electron was reversible or quasi reversible process in 0.1M TEAP-pyridine and 0.1M TEAP-DMSO solution at mononuclear complexes; [Co(II)(SOPD)(L)$_2$]. But, we knew that diffusionally controlled reduction processes of four steps with one electron for binuclear [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] and [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$] complexes was Co(III)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(III)Co(II) ${\longrightarrow^e}$ Co(II)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(II)Co(I) ${\longrightarrow^e}$ Co(I)$_2$ in aprotic solvents.

비수용매에서 이핵성 네자리 Schiff Base Nickel(II) 및 Copper(II) 착물들의 전기화학적 성질 (제 1 보)

최기형,최용국,서성섭,이송주,Chjo Ki-Hyung,Choi Yong-Kook,Seo Seong-Seob,Lee Song-Ju 대한화학회 1991 대한화학회지 Vol.35 No.1

이핵성 네자리 Schiff base nickel(II) 및 copper(II) 착물로서 [Ni(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$], [Ni(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$], [Cu(II)$_2$(SMPD)$_2$] 및 [Cu(II)2(SPPD)2](L : Py, DMSO, DMF)들을 합성하여 원소분석, IR-spectrum, T.G.A, D.S.C 및 ESR을 측정하여 이핵성임을 확인하였다. 지지전해질로서 0.1M-TEAP을 포함한 비수용매(Py, DMSO 및 DMF)인 10mM-착물용액의 순환전압전류법과 DPP법으로 전기화학적 성질을 측정한 결과 일핵성인 Cu(II)(SOPD) 및 Ni(II)(SOPD)(L)$_2$는 일전자의 확산지배적인 첫단계 환원과정이 0.1M TEAP-Py 용액에서는 비가역적이고, 0.1M TEAP-DMSO 용액에서는 가역 및 준가역적이고 0.1M TEAP-DMF 용액에서는 가역 및 E.C 반응으로 일어나지만, 이핵성 착물들은 일전자의 확산지배적인 환원과정이 두단계 과정으로 다음과 같이 일어남을 알았다. We synthesized the binuclear Tetradentate Schiff base nickel(II) and copper(II) complexes ; [Ni(II)$_2$(SMPO)$_2$(L)$_2$], [Ni(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$] and [Cu(II)$_2$(SMPD)$_2$] and [Cu(II)$_2$(SPPD)$_2$] (where, L : Py, DMSO and DMF). We identified the structure of these complexes by elemental analysis, IR-spectrum, T.G.A, D.S.C and ESR measurements. According to the results of cyclic voltammetry and DPP measurements in aprotic solvent included 0.1M TEAP as supporting electrolyte, we knew that diffusional controlled redox process of one step with one electron was irreversible process in 0.1M TEAP-Py solution. Also it was reversible or quasi reversible process in 0.1M TEAP-DMSO solution and reversible or E.C reaction mechanism in 0.1M TEAP-DMF solution at mononuclear complexes ; [Cu(II)(SOPD)] and [Ni(II)(SOPD)(L)$_2$]. But, we knew that diffusional controlled redox process of two step for one electron of binuclear complexes was as follows. The values of redox potential for dimeric complexes in 0.1M TEAP-L solution (where, L ; Py, DMSO and DMF) with scan rate 100mV/sec.

전해질 용액에서 전극전위에 따른 반도체 전극의 전기화학적 특성

최용국(Yong-Kook Choi),조기형(Ki-Hyung Cho),서성섭(Seong-Seob Seo),오정근(Jeong Gean Oh),이송주(Song-Ju Lee) 한국분석과학회 1990 분석과학 Vol.3 No.1

고성능 액체 크로마토그래피를 이용한 Pelubiprofen의 광학분할

김소영 ( Kim So Yeong ),이중기 ( Lee Jung Gi ),서성섭 ( Seo Seong Seob ),박태진 ( Park Tae Jin ),박달근 ( Park Dal Geun ) 한국공업화학회 2003 공업화학 Vol.14 No.6

Pelubiprofen, (±)-(E)-2-[4-(2-Oxo-cyclohexylidenemethyl)-phenyl] propionic acid는 비스테로이드 계열의 진통 및 소염제(NSAID)이다. 이 물질은 골 관절염, 류마티스성 관절염, 근골격성 통증, 수술 후 후유증, 치통 등과 같은 다양한 종류의 질병 치료에 약리활성을 보인다. 본 연구에서는 라세미 pelubiprofen을 HPLC를 이용하여 단일 enantiomer로 분리하기 위한 최적의 조건을 찾기 위한 것이다. 고정상으로는 Kromasil^(ⓡ)CHI-TBB (Eka, chem Sweden) 충진제를 이용하여 4.6×250 mm 크기의 칼럼에 직접 slurry packing을 한 것을 이용하였고, 최적의 이동상의 조성은 hexane/tert-butyl methyl ether/acetic acid의 비가 70/30/0.1 (v/v%)인 것으로 나타났다. 칼럼 효율에 영향을 주는 공정 변수를 조사하였는데 주입농도가 증가함에 따라서 분리도는 4.06에서 3.50으로 감소하였으나 이동상의 유속이 증가함에 따라 주입농도의 증가가 분리도에 미치는 영향은 다소 적은 것을 알 수 있었다. 최적의 분리도를 나타내는 조업조건은 이동상의 유속이 1 mL/min이고 주입부피가 5μL 일 때 4.11로 가장 높은 분리도를 나타내었다. Pelubiprofen, (±)-2-[4-(2-oxocyclohexylidenemethyl)phenyl]propionic acid, is a novel derivative of 2-arylpropionic acid non-steroidal anti-inflammatory drugs (profen NSAIDs). It has a wide variety of indications proposed: osteoarthritis, rheumatoid arthritis, musculoskeletal pain, post-operative trauma, low back pain, scapulohumeral periarthritis, neck-shoulder-arm syndrome and dental pain. In this study, we tried to determine the optimal separation conditions for chiral separation of pelubiprofen using HPLC(High Performance Liquid Chromatography). The Kromasil^(?) CHI-TBB(Eka chem, sweden) was used as a stationary phase and packed in a home-made 46×250 mm column. The mobile phase composition was determined by optimizing the solubility and resolution. It was found to be 70% of hexane, 30% of tert-butyl methyl ether and 0.1% of acetic acid. Process variables effecting column performance were investigated. Resolution decreased from 4.06 to 3.50 with increase of injection eoncentration, but the effect of injection concentration on the resolution was insignificant at higher flow rates. In the our experimental range studied, the highest resolution 4.11 was obtained at the mobile phase flow rate of 1 mL/min with an injection volume of 5 μL.