여러자리 시프 염기 리간드와 구리(Ⅱ) 착물의 합성과 성질

김선덕,신윤열,장기호,Kim, Seon Deok,Sin, Yun Yeol,Jang, Gi Ho 대한화학회 1994 대한화학회지 Vol.38 No.4

질소원자를 네 개 또는 다섯 개 가지는 트리에틸렌테트라아민과 테트라에틸렌펜타아민에 살리실알데히드를 각각 반응시켜 황갈색 액체상의 여섯자리 배위자리를 가지는 새로운 시프 염기 리간드인 비스(살리실알데히드)-트리에틸렌테트라아민(BSTT)과 일곱자리 시프 염기인 비스(살리실알데히드)-테트라에틸렌펜타아민(BSTP)을 합성하고, 다시 이들 액체상의 시프 염기에 아세트산과 진한 염산을 가하여, pH4.0의 특정한 농도하에서 연노란색의 염산염 시프 염기들의 결정을 얻었다. 또한 이들 시프 염기 리간드와 구리(Ⅱ)를 반응시켜 새로운 시프 염기-구리(Ⅱ)착물을 합성하여 여러가지 물리적 및 화학적 성질에서부터 가능한 이들 화합물의 구조를 제안하였다. The novel Schiff base hexadentate ligand, bis-(salicylaldehyde)-triethylentetramine (BSTT) and heptadentate ligand, bis-(salicylaldehyde)-tetraethylenpentamine(BSTP) were synthesized by the reaction of salicylaldehydes with triethylenetetramine and tetraethylenepentamine, having four and five nitrogen atoms, respectively. These liquid Schiff base ligands were become in form of the pale-yellow crystals in the specific pH 4.0 by adding acetic acid concentrated hydrochloric acid. The Cu(Ⅱ) complexes of the Schiff bases were synthesized by reaction of the Schiff base with Cu(Ⅱ) ion and their possible structures were proposed by several analytical data, and physical and chemical properties.

주택분양제도 개편과 주택업계 대응 방안

김선덕,Kim, Seon-Deok 한국주택협회 2007 주택과 사람들 Vol.206 No.-

주택업계는 분양가상한제 등 주택 시장의 환경변화에 적절히 대응해 나가고 이를 새로운 기회로 활용해 수익구조의 변화를 시도해야 할 필요성이 대두되고 있다. 이에 따라 주택업계가 이 같은 여건하에서 분양가상한제 및 청약제도 개편에 적절히 대응하는 방안에 어떤 것들이 있는가를 살펴보자

새로운 다핵성 시프염기들의 합성과 Cu(II)착물에 의한 아스코르브산의 산화반응

김선덕,김진동,Sun Deuk Kim,Jin Dong Kim 대한화학회 2003 대한화학회지 Vol.47 No.2

물-디옥산 혼합용매에서 여러자리 산소-질소계 Schiff 염기리간드와 코발트(II) 및 아연(II)이온의 착물 안정도상수

김선덕,김준광,이승우,Kim, Sun-Deuk,Kim, Jun-Kwang,Lee, Sung-Woo 한국분석과학회 1998 분석과학 Vol.11 No.2

Stability constants for the complexes of multidentate N,O-Schiff base ligands (bis-(salicylaldehyde)ethylendiamine(SED), bis-(salicylaldehyde)propylendiamine(SPD), bis-(salicylaldehyde)diethylenetriamine(SDT), bis-(salicylaldehyde)triethylenetetraamine(STT), and bis-(salicylaldehyde)tetraethylenepentaamine(STP) with Co(II) and Zn(II) were determined by a potentiometric method in a 70% dioxane-30% water mixture and ethanol, respectively. Stability constants for the complexes increased in the order of SPD<SED<SDT<STT<STP with the increasing number of donor atoms employed.

건설업계, 사업 다각화만이 살길

김선덕,Kim, Seon-Deok 한국주택협회 2007 주택과 사람들 Vol.204 No.-

올해 들어 주택 가격 상승률이 현저히 둔화되고 있다. 전국 기준으로 올해 2~3월의 아파트 가격 상승률은 외환위기 시기인 1998년을 제외하고 평균상승률 1.18%를 크게 밑돌면서 가장 낮은 가격 상승률을 보이고 있다. 게다가 하루가 멀다 하고 발표되는 정부의 각종 부동산 규제책은 시장 상황을 더욱 악화시키고 있다. 이러한 시장 침체기를 극복할 만한 대안은 없는지 알아보자.

새로운 N₂O계 세 자리 리간드의 합성과 전이금속 착물 안정도상수

김선덕,박영식,Kim, Sun-Deuk,Park, Young-Sik 대한화학회 2003 대한화학회지 Vol.47 No.6

Ligands, Br-PEMP, Cl-PEMP and $CH_3O-PEMP$ having Br, Cl and $CH_3O$ substituents at 5-position of the $N_2O$ tridentate ligand, 2-[(2-pyridine-2-ethylamio)-methyl]-phenol (H-PEMP) containing pyridine and phenol were synthesized. Another ligand, Naph-PEMP having pyridine and 2-hydroxy-1-naphthalene was also synthesized. The ligands were characterized using elemental analysis, UV-visible, IR, $^1H\;NMR\;and\;^{13}C$ NMR spectroscopy and mass analysis. The potentiometric titration study in aqueous solution revealed that the proton dissociation of the ligands occurred in three steps and the order of overall proton dissociation constants (log${\beta}$) was $CH_3O-PEMP$ > Naph-PEMP > H-PEMP > Cl-PEMP > Br-PEMP. The order of stability constants (logML and log$ML_2$) of their transition metal complexes was Co(II) < Ni(II) < Cu(II) > Zn(II). The order in their stability constants values of each transition metal complex agreed well with that in overall proton dissociation constant value of the ligands. 피리딘과 페놀을 포함하는 N2O계 세 자리 리간드 2-[(2-pyridine-2- ethylamino)-methyl]-phenol(H-PEMP)를 합성하였다. 또한 H-PEMP 페놀의 5-위치에 치환기로 브롬, 염소 및 메톡시를 가지는 Br-PEMP, Cl-PEMP 및 $CH_3O-PEMP$를, 그리고 2-hydroxy-1-naphthalene기를 가진 Naph-PEMP을 합성하였다. 합성된 각 리간드들을 수용액에서 전위차 적정 결과 양성자 해리는 3 단계로 일어났으며, 계산된 각 리간드의 총괄 양성자 해리상수(log${\beta}$) 값은 $CH_3O-PEMP$〉Naph-PEMP〉H-PEMP〉Br-PEMP〉Cl-PEMP의 순서로 Hammett식의 치환기 상수(${\sigma}_p$) 값 크기 순서와 일치하였다. 전이금속 이온들의 착물 안정도상수(logML 및 log$ML_2$) 값의 크기는 금속이온에 따라 Co(II)< Ni(II)< Cu(II)>Zn(II)의 순서이었고, 치환기에 따른 각 리간드의 착물 안정도상수 값은 리간드의 총괄 양성자 해리상수 값의 크기순서와 일치하였다.

건설 경기 동향 및 하반기 시멘트업 경기 전망

김선덕,Kim, Seon-Deok 한국시멘트협회 2007 시멘트 Vol.175 No.-

N,N'-bis(4-methoxysalicylidene) phenylendiamine를 이용한 Fe(II) 및 Fe(III) 이온의 분광학적 분석

김선덕,설종민,Kim, Sun-Deuk,Seol, Jong-Min 대한화학회 2011 대한화학회지 Vol.55 No.3

[ $N_2O_2$ ] 시프염기 리간드인 N,N'-bis(4-methoxysalicylidene) phenylendiamine(4-$CH_3O$-salphen)을 합성하였다. 분광광도법으로 4-$CH_3O$-salphen을 이용하여 수용액 중의 Fe(II)와 Fe(III)이온의 분리 정량실험을 위하여, 리간드 농도는 $4.0{\times}10^{-4}\;M$, DMF 용매와 물의 비율은 70/30(v/v), pH는 3.4~3.8 범위, 온도는 $55^{\circ}C$에서 1 시간 정도를 물 중탕하여 결과를 얻었다. 시료의 예비 산화 및 환원 전처리는 $5.0{\times}10^{-4}\;M$ 농도의 $H_2O_2$와 $NH_2OH{\cdot}HCl$을 사용하여 단일 원자가 상태의 시료를 만들어 사용하였다. 이때 Fe(II)와 Fe(III) 이온의 정량은 434 nm와 456 nm에서 흡광도를 측정하였다. 이상의 최적화된 실험조건을 이용하여 약수, 온천수, 바닷물 및 하수 처리장의 처리수를 채취하여 Fe(II)와 Fe(III) 이온을 각각 정량 분석한 결과는 측정 평균값이 표준 값에 대하여 2.00~6.90% 범위에서 잘 일치 하였고, 정량검출한계는 Fe(II)의 경우 27.9 ng/mL이었고, Fe(III)은 55.8 ng/mL이었다. A novel $N_2O_2$ Schiff base ligand, N,N'-bis(4-methoxysalicylidene)phenylendiamine(4-$CH_3O$-Salphen), has been synthesized. It has been revealed that the compound is very useful for the spectrophotometric quantification of Fe(II) and Fe(III) ions in aqueous solutions, such as mineral water, hot spring water, sea water, and waste water. The optimum conditions for the quantitative analysis are the followings; [4-$CH_3O$-Salphen]=$4.0{\times}10^{-4}\;M$, DMF/$H_2O$=70/30(v/v), pH=3.4~3.8, T= at $55^{\circ}C$, and prereaction time=1.0 hr. The sample of single valence state was prepared by the preliminary oxidation or reduction using $H_2O_2$ ($5.0{\times}10^{-4}\;M$) and $NH_2OH{\cdot}HCl$ ($5.0{\times}10^{-4}\;M$). The quantitative analyses of Fe(II) and Fe(III) ion were performed by measuring the absorbance at 434 nm and 456 nm, respectively. The estimated mean values agreed well with the standard values within the range of 2.00~6.90%. The limit of detection was 27.9 ng/mL for Fe(II) and 55.8 ng/mL for Fe(III).

치환기를 가진 일곱 자리 질소-산소(N₄O₃)계 리간드 합성과 전이금속(II) 이온 착물의 안정도상수 결정

김선덕,이도협,설종민,Kim, Sun-Deuk,Lee, Do-Hyub,Seol, Jong-Min 대한화학회 2010 대한화학회지 Vol.54 No.5

A new $N_4O_3$ heptadentate ligand, N,N'-Bis(2-hydroxybenzyl)-1,3-bis[(2-aminoethyl)amino]-2-propanol(H-BAP 4HCl)was synthesized. The hydrochloric acid salts of Br-BAP 4HCl, Cl-BAP 4HCl, $CH_3O$-BAP 4HCl and $CH_3$-BAP 4HCl containing Br-, Cl-, H-, $CH_3O-$ and $CH_{3^-}$ groups at the para-site of the phenol group of the H-BAP were synthesized. The structures of the ligands were confirmed by C. H. N. atomic analysis and $^1H$ NMR, $^{13}C$ NMR, UV-visible and mass spectra. The elemental stepwise protonation constants(${logK_n}^H$) of the synthesized $N_4O_3$ ligands showed six steps of the proton dissociation. The orders of the overall dissociation constants($log{\beta}_p$) of the ligands were Br-BAP < Cl-BAP < H-BAP < $CH_3O$-BAP < $CH_3$-BAP. The orders agreed well with that of Hammett substituent constants($\sigma_p$). The calculated stability constants($logK_{ML}$) between the ligands and transition metal ions agreed well with the order of the overall proton dissociation constants of the ligands but they showed a reverse order in Hammestt substituent constants($\sigma_p$). The order of the stability constants between the transition metal ions with the ligands were Co(II) < Ni(II) < Cu(II) > Zn(II) > Cd(II) > Pb(II). 새로운 일곱 자리 질소-산소($N_4O_3$)계 리간드 N,N'-Bis(2-hydroxybenzyl)-1,3-bis[(2-aminoethyl)amino]-2-propanol(H-BAP 4HCl)를 합성하였다. H-BAP 4HCl의 페놀 수산기의 para위치에 브롬, 염소, 메톡 시기 및 메틸기를 가진 Br-BAP 4HCl, Cl-BAP 4HCl, $CH_3O$-BAP 4HCl 및 $CH_3$-BAP 4HCl 염산염을 합성 하였다. 각 리간드의 화학구조는 C, H, N 원소분석법, $^1H$-NMR 및 $^{13}C$-NMR 분광법, 적외선 분광법 및 질량분석법을 통하여 확인하였다. 합성된 $N_4O_3$계 리간드의 전위차 적정 법을 이용하여 계산된 양성자 단계 해리상수는 여섯 단계의 해리상수(${\logK_n}^H$)값을 나타내었고, 각 리간드의 양성자 총괄 해리상수($log{\beta}_p$) 값은 Br-BAP < Cl-BAP < H-BAP < $CH_3O$-BAP < $CH_3$-BAP의 순서로 para Hammett 치환기상수($\sigma_p$) 값의 순서와 역순으로 잘 일치하였다. 각 리간드들과 전이금속(II) 이온들의 착물 안정도상수($logK_{ML}$) 값의 크기순서는 Co(II) < Ni(II) < Cu(II) > Zn(II) > Cd(II) > Pb(II)로 나타났다. 이때 각 리간드들과 전이금속(II) 이온들의 착물 안정도상수 값은 리간드의 총괄 해리상수 값의 크기순서와 같은 경향을 나타내었다.

구리(Ⅱ)-시프염기 착물과 과산화수소의 반응속도 및 메카니즘

김선덕,정무수,진경록,김창수,Kim, Sun-Deuk,Joung, Mu-Su,Jin, Gyoung-Rok,Kim, Chang-Su 대한화학회 1995 대한화학회지 Vol.39 No.12

시프 염기 구리(II) 착물에 의한 과산화수소 분해속도를 측정하였다. 과산화수소와 구리(II)-시프염기 착물의 반응속도는 $Cu^{II}BSDT$ 및 $Cu^{II}BSTP$인 경우 pH에 따라 증가하였으나 $Cu^{II}BSTT$의 경우 증가하였다가 감소하였다. 이 반응의 메카니즘은 과산화수소의 시프염기 구리(II) 착물의 탈양성자를 거친 다음에 속도결정단계에서 퍼옥소 구리착물이 생성되는 반응과정과 일치한다. Rates of the decomposition of hydrogen peroxide by copper(Ⅱ)-Schiff base complexes were measured at various concentrations of hydrogen peroxide. Decomposition rates of hydrogen peroxide increased with increasing pH for CuⅡBSDT and CuⅡBSTP but then decreased with the same variation of the pH for CuⅡBSTT. A possible mechanism in accord with experimental results was proposed. The mechanism involves the deprotonation of copper(Ⅱ)-Schiff base complexes of hydrogen peroxide, followed by the formation of peroxo complexes at the rate-determining step.