수출입 농산물의 잔류농약 검사를 위한 유기인계 농약 8종의 동시 분석

정명근 한국국제농업개발학회 2019 韓國國際農業開發學會誌 Vol.31 No.2

본 연구에서는 농산물 시료 중 GC-NPD/MS 분석법을 이용하여 물리화학적 특성이 유사한 유기인계 살충제 chlorpyrifosmethyl, mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos, tebupirimfos, 유기인계 살균제 iprobenfos 및 유기인계 제초제 anilofos를 포함하는 8종의 유기인계 농약에 대해 동시 분석법을 확립하였다. 농산물 시료에 acetone을 가하여 추출된 대상 농약 8종의 잔류분은 n-hexane 분배법과 florisil 흡착 크로마토그래피법으로 정제하여 분석대상 시료로 하였다. DB-17 capillary column을 이용한 GC-NPD 분석 시 불순물의 간섭은 없었으며, 감귤, 고추, 배추, 현미 및 콩을 포함한 5종의 대표 농산물 중 대상농약 8종 각각의 정량한계(LOQ)는 tebupirimfos, chlorpyrifos-methyl 및 parathion-methyl은 0.004 mg/kg, 그 외 iprobenfos, mecarbam, prothiofos, phenthoate 및 anilofos는 0.008 mg/kg이었다. 5종의 대표 농산물에 대한 대상농약 전체의 회수율은 80.5~105.0%를 나타내었으며, 농산물 시료 및 처리수준에 관계없이 10% 미만의 분석오차를 나타내어 잔류분석기준 이내를 만족하였다. 본 연구에서 확립된 유기인계 농약 8종(anilofos, chlorpyrifos-methyl, iprobenfos, mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos 및 tebupirimfos)의 동시 분석법은 검출한계, 회수율 및 분 석오차 면에서 국제적 분석기준을 만족할 뿐만 아니라, GC/ MS SIM을 이용한 잔류분의 재확인 과정의 결과를 종합해 볼 때 분석과정의 편이성 및 신뢰성이 확보된 계열별 동시 분석법으로 국내·외 수출입 농산물 잔류농약 검사에 사용 가능할 것이다. This experiment was conducted to establish a simultaneous analytical method for 8 kinds of organophosphorus pesticides of 3 different purposes with similar physicochemical characteristics as insecticide(chlorpyrifos-methyl, mecarbam, parathion- methyl, phenthoate, prothiofos and tebupirimfos), fungicide(iprobenfos), and herbicide (anilofos) in crops using GC-NPD/MS. All the pesticides residues were extracted with acetone from representative samples of five raw products which comprised mandarin, green pepper, kimchi cabbage, hulled rice and soybean. The extract was diluted with large volume of saline water and directly partitioned into n-hexane to remove polar co-extractives in the aqueous phase. For the hulled rice and soybean samples, n-hexane/ acetonitrile partition was additionally employed to remove non-polar lipids. The extract was finally purified by optimized florisil column chromatography. The analytes were separated and quantitated by GLC with NPD using a DB-17 capillary column. Accuracy and precision of the proposed method was validated by the recovery experiment on every crop samples fortified with anilofos, chlorpyrifos-methyl, iprobenfos, mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos and tebupirimfos at 3 concentration levels per crop in each triplication. Mean recoveries ranged from 80.5 to 105.0% in five representative agricultural commodities. The coefficients of variation were all less than 10%, irrespective of sample types and fortification levels. Limit of quantitation(LOQ) of the analytes were 0.004(tebupirimfos, chlorpyrifos-methyl and parathion-methyl) and 0.008(iprobenfos, mecarbam, prothiofos, phenthoate and anilofos) mg/kg as verified by the recovery experiment. A confirmatory technique using GC/MS with selected-ion monitoring was also provided to clearly identify the suspected residues. Therefore, this analytical method was reproducible and sensitive enough to determine the residues of anilofos, chlorpyrifos-methyl, iprobenfos, mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos, and tebupirimfos in import-export agricultural products.

06 식품의약품안전처 SESSION : GC-NPD/MS를 이용한 농산물 중 유기인계 농약의 동시분석법 확립

안경근 ( Kyung Geun Ahn ),김경하 ( Gyeong Ha Kim ),김기쁨 ( Gi Ppeum Kim ),김민지 ( Min Ji Kim ),김슬아 ( Seula Kim ),강련웅 ( Ryeon Woong Kang ),김정은 ( Jeong Un Kim ),황영선 ( Young Sun Hwang ),이영득 ( Young Deuk Lee ),정명근 한국환경농학회 2014 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2014 No.-

본 연구는 유기인계 농약 중 제초제 anilofos, 살균제 iprobenfos, 살충제인 chlorpyrifos-methyl,mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos 및 tebupirimfos 등 8종 농약의 동시분석법을 개발하고자 하였다. 현재 식품공전에 수록되어 있는 이들 각 농약의 기기분석법은 GC-ECD,GC-NPD 혹은 GC-FPD 분석법이 각각 적용되어 있으므로 고감도 선택성 검출기의 적용이 필요하며, 아울러 기존 분석법은 packed column의 사용 및 cartridge 정제에 의해 정제도 및 재현성 불량 등 일상분석에 어려움이 있으므로, 본 연구는 농축, 유지제거 과정 및 정제과정의 간소화를 통해 보다 편리하고, 신뢰성 높은 GC-NPD/MS 분석법을 확립하고자 하였다. 부류별 5종(현미, 콩, 배추, 감귤 및 고추)의 대표 농산물을 선정하여 마쇄 후 아세톤으로 추출하고, 포화식염수와 증류수를 첨가한 뒤 n-hexane으로 액-액 분배하여 florisil 흡착크로마토그래피법으로 정제하였다. Florisil 정제법은 50 mL의 n-hexane/acetone(99.5:0.5, v/v)으로 세척한 후 150 mL의 n-hexane/ acetone (97:3, v/v)로 용출하여 chlorpyrifos-methyl, mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos 및 tebupirimfos의 6성분을 분리하였고, 추가적으로 150 mL의 n-hexane/acetone(92:8, v/v)로 anilofos 및 iprobenfos 2성분을 용출하였다. 분석대상 농약의 기기분석 시 resolution을 고려하여 최적의 분석용 GC 컬럼은 DB-17 capillary column으로 선정하였으며, 3수준 3반복으로 실험을 수행한 결과, 정량한계는 chlorpyrifos-methyl, parathion-methyl 및 tebupirimfos이 0.004 mg/kg, 그외 anilofos, iprobenfos, mecarbam, phenthoate 및 prothiofos는 0.008 mg/kg이었다. 각 대표 농산물에 대해 정량한계, 정량한계 10배 및 50배 수준에서 회수율을 검정한 결과, 모든 처리농도에서 80.7-105.0%의 회수율을 나타내었으며, 반복 간 변이계수(CV)는 최대 5.8% 미만으로 잔류분석 기준인 회수율 70-120% 및 분석오차 10% 이내를 만족하였다. 또한 GC/MS를 통해 잔류분을 재확인 하였으며, TIC(Total-Ion Chromatogram)와 mass spectrum을 고려하여 SIM (Selected-Ion Monitoring)을 통해 실제 농산물 시료에 적용하여 재확인 하였다. 이상의 결과로서 GC-NPD/MS를 이용한 유기인계 농약 anilofos, iprobenfos, chlorpyrifos-methyl, mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos 및 tebupirimfos의 동시분석법은 재현성 및 신뢰성이 확보된 정밀 분석법으로써, 일상적잔류 농약분석에 적용 가능할 것으로 판단된다.

GC-ECD/NPD를 이용한 축산물 중 잔류농약 동시 다성분 기기분석조건 확립

이지호 ( Jiho Lee ),이종화 ( Jonghwa Lee ),최훈 ( Hoon Choi ),신용호,이정학 ( Junghak Lee ),정민우 ( Min Woo Jung ),백수진 ( Sujin Baek ),김정한 ( Jeong-han Kim ) 한국환경농학회 2016 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2016 No.-

본 연구에서는 GC를 이용하여 현행 식품공전의 축산물 잔류농약시험법 대상 농약 대부분을 통합 분석할 수 있는 새로운 신속 다종농약 다성분 분석체계를 개발하여 축산물 잔류농약 분석기술의 선진화, 간편화 및 체계화에 그 목적이 있다. 축산물에 잔류허용기준이 설정된 농약 92 성분 중 물리화학적 특성과 기술적 검토를 통하여 GC로 분석이 가능한 75 성분에 대하여 GC-ECD/NPD 분석을 수행하였다. 분석기기 조건은 식품공전 상 다종농약 다성분 분석법 4.1.2.2법을 기반으로 이를 변형하여 확립하였다. 개별 성분들의 ECD 및 NPD 분석을 통해, 75 성분 중, ECD 검출가능 성분 41종, NPD 검출가능 성분 24종, 검출이 불가능한 성분 10종을 확인하였고, 각 성분들의 머무름 시간(Retention time)을 확인하였으며, 컬럼오븐조건의 변화를 통하여 ECD 2 그룹(21 성분, 20 성분), NPD 2 그룹(13 성분, 11 성분)으로 그룹화하였다. 그룹화 완료 후, 각 그룹별로 혼합용액을 조제하고 기기상 검출한계(Limit of detection)를 확인하기 위해 이들을 단계적으로 희석하여 GC-ECD/NPD에 주입하여 크로마토그램상의 시그날 대 노이즈 비율(Signal to Noise rate)을 기준으로 검출한계를 설정하였다. 기기상 검출한계는 0.01 mg/kg 35종, 0.02 mg/kg 10종, 0.05 mg/kg 11종, 0.1 mg/kg 5종, 0.2 mg/kg 1종, 0.5 mg/kg 3종으로 설정하였다. 이를 토대로 각 농약의 잔류허용기준 (Maximum Residue Limits, MRL) 수준의 검출을 위하여 전처리법에서의 농축배수는 최소 2배 이상 필요함을 확인할 수 있었다. 본 연구결과에서 얻은 기기조건을 토대로 축산물시료(소, 돼지, 닭, 계란, 우유)에서의 잔류농약 분석을 위한 기기분석 조건으로 유용하게 활용될 수 있을 것으로 판단된다.

국내 사용금지 고독성 유기인계 살충제 phosphamidon의 잔류 분석

정명근 한국국제농업개발학회 2019 韓國國際農業開發學會誌 Vol.31 No.3

Phosphamidon is a typical organophosphorus insecticide which has been used on various crops. The commercial compound of phosphamidon usually contains E- and Z-isomers on vinyl moiety of the molecule. Due to its highly polar nature comparing with most organophosphorus insecticides of mid- to non-polarity, it is desirable to apply separate method for the analysis of phosphamidon residues. This study was therefore conducted to establish an individual method for the phosphamidon residue in crops using GC-NPD/MS. The phosphamidon residue was extracted with acetone from representative samples of five raw products which comprised hulled rice, soybean, Kimchi cabbage, green pepper, and mandarin. The extract was diluted with saline water, and washed by n-hexane partition. Most of nonpolar co-extractives were removed, while phosphamidon still resided in the aqueous phase. Phosphamidon was then recovered from the aqueous phase by dichloromethane partition. Silica gel column chromatography was additionally employed for final clean up of the extract. Phosphamidon isomers were separated and quantitated by GLC with NPD, using DB-17 capillary column. Method validation was performed by recovery experiment on each crop fortified with phosphamidon at 4 levels in triplication. Approximately, the phosphamidon residues existed as a mixture of 90% Z- and 10% E-isomer type. Mean recoveries of total phosphamidon residues, containing approximately 90% Z- and 10% E-isomer, ranged from 84.9% to 100.7% in five agricultural commodities showing that the coefficients of variation were all less than 10%. Limit of quantitation of the method was 0.02 mg/kg, irrespective of crop types. A confirmatory technique using GC/MS with selected-ion monitoring was also provided to clearly identify the suspected residue. Therefore, this analytical method was reproducible and sensitive enough to determine the residue of phosphamidon in import-export agricultural products. 본 연구에서는 GC-NPD/MS를 이용하여 농산물 중 국내 사용금지 고독성 유기인계 살충제 phosphamidon의 잔류 분석법을 확립하였다. 대표 농산물은 배추, 고추, 감귤, 현미 및 콩을사용하였고, acetone으로 추출된 phosphamidon은 n-hexane 및dichloromethane 액-액 분배법을 순차적으로 이용하고 silica gel 흡착크로마토그래피법으로 정제하여 GC-NPD/MS 의 분석시료로 사용하였다. Phosphamidon의 정량분석을 위한 최적GC-NPD 분석조건을 확립하였으며, 정량한계(LOQ)는 0.02 mg/kg 이었다. 각 대표 농산물에 대해 정량한계, 정량한계의10배, 50배 및 100배 수준에서 회수율을 검토한 결과, 모든처리농도에서 84.9~100.7% 수준의 회수율을 나타내었으며, 반복 간 변이계수(CV)는 최대 4.9%를 나타내어 잔류분석 기준인 회수율 70~120% 및 분석오차 10% 이내를 충족시키는 만족한 결과를 도출하였으며, GC/MS SIM을 이용하여 실제 농산물 시료에 적용하여 재확인 하였다. 이상의 결과로 신규phosphamidon의 GC-NPD/MS 분석법은 검출한계, 회수율 및분석오차 면에서 국제적 분석기준을 만족하는 신뢰성이 확보된 정량분석법으로 사용 가능할 것이다.

GC/NPD와 GC/ECD를 이용한 잔류농약 정량 분석법으로써의 QuEChERS의 평가

조태희,박영헤,박혜원,황래홍,조인순,김민정,김현정,김무상,채영주 한국농약과학회 2013 농약과학회지 Vol.17 No.1

The modified QuEChERS method was evaluated for rapid determination of pesticide residues in spinach by gas chromatography-nitrogen phosphorous detector (NPD) and electron capture detector (ECD). Fifty GC-amenable pesticides which were most frequently detected in monitoring were selected in the current study. Matrix-matched calibration was performed. The detector response for all pesticides was linear with determination coefficients higher than 0.995. LODs for most compounds ranged between 0.001 and 0.1 ug/g,and about 90% of the compounds had LODs of less than 0.05 ug/g. LOQs ranged from 0.001 to 0.32 ug/g,which were well below the MRLs permitted for most of pesticides. In the majority of cases, the recoveries (80-120%) and relative standard deviations (RSDs) (less than 20%) were within acceptable levels except for dichlorvos, propamocarb, chlorothalonil, dichlofluanid, cyhalothrin and fenvalerate. Also, this method which is applied to routine samples showed good results when comparing with traditional multi-residue method. GC-NPD와 GC-ECD를 사용하여 잔류농약을 신속하게 정량 할 수 있는 변형 된 QuEChERS법이 시금치를 이용하여 검토되었다. 본 연구에서는 잔류농약 모니터링에서 주로 검출되며 GC로 측정 가능한 50가지 농약을 대상으로 하였다. 무농약 시금치를 이용하여 검량선을 작성하였으며, R2 값은 0.995 이상으로 모든 농약이 직선상을 나타내었다. 분석 농약의 검출한계는 0.001~0.1 ug/g로 나타났으며, 분석농약의 90% 이상이 0.05 ug/g 이하를 나타내었다. 정량한계는 0.001~0.32 ug/g로, 이는 농약의 잔류 허용기준치 보다 낮았다. Dichlorvos, propamocarb,chlorothalonil, dichlofluanid, cyhalothrin 그리고 fenvalerate를 제외하고는 대부분의 경우 회수율은 80~120%, RSD는 20% 이하로 나타났다. QuEChers는 기존 다중분석법과 비교해볼 때 일상적인 분석 시료에 응용했을 때 용매 사용량을 획기적으로 줄임으로써 친환경적 일뿐만 아니라 경제적이며 분석시간의 단축을 통해 유통 농산물의 안전성확보에 기여할 수 있는 바가 크다고 할 수 있겠다.

GC-NPD와 GC-MSD를 이용한 농산물 중 Isotianil의 공정분석법 개발

도정아,이미영,강일현,권기성,오재호 한국분석과학회 2012 분석과학 Vol.25 No.6

Isotianil is a novel fungicide which induces systemic acquired resistance in plants. It has excellent preventive effects as low dosages against rice blast which is one of the most serious diseases in rice. The Maximum Residue Limit (MRL) of Isotianil in republic of korea was set to 0.1 mg/kg in rice, so it is necessary to determine levels of Isotianil residues in agricultural commodities for controlling food safety. Therefore, The purpose of this study was to develop analytical method for the determination of isotiical residues in agricultural commodities using GC-NPD/MSD. Isotianil was extracted with acetonitrile from apple, chinese cabbage, hulled rice, mandarin, pepper, and soybean. The extract was diluted with saline water, and then dichloromethane partition was followed to recover this fungcide from the aqueous phase. A solid phase extraction with Florisil cartridge was additionally employed for final clean up. Isotianil was analyzed and quantitated by GC-NPD and confirmed by GC-MSD. Average recovery of Isotianil ranged from 70.0 to 103.9% in six representative agricultural commodities with relative standard deviations less than 10%, and limit of quantification (LOQ) was 0.05 mg/kg.

QuEChERS 전처리법과 GC-TOF/MS, ECD, NPD를 이용한 잔류농약 다성분분석

박정욱(Jungwook Park),김애경(Aekyung Kim),김종필(Jongpil Kim),이향희(Hyanghee Lee),박덕웅(Duckwoong Park),문수진(Sujin Moon),하동룡(Dongryong Ha),김은선(Eunsun Kim),서계원(Kyewon Seo) 한국농약과학회 2014 농약과학회지 Vol.18 No.4

Fast and accurate multi-residue pesticides inspecting method needs in Agro-Fishery Products Inspection Center. So, We tried to seek the optimum method using GC-TOF/MS, GC-ECD, GC-NPD after QuEChERS sample preparation. In GC-TOF/MS, 138 kinds of pesticide were spiked at 0.3 and 0.5 μg/g for the identification and quantification in lettuce sample. Recoveries of 77 pesticides were between 70 and 130% with RSD (relative standard deviation lower than 20% at 0.3 μg/g. In GC-ECD, NPD, 146 kinds of pesticide were spiked for the identification and quantification in lettuce. Recoveries of 61 species were between 70 and 130% with lower than 20%. These results indicated that GC-TOF/MS, GC-ECD, NPD analysis with the QuEChERS sample preparation can be partly applied to multi-residue pesticides in vegetables.

GC-NPD/MS를 이용한 농산물 중 유기인계 농약 Anilofos, Chlorpyrifos-methyl, Iprobenfos, Mecarbam, Parathion-methyl, Phenthoate, Prothiofos 및 Tebupirimfos의 동시 분석법 개발

정명근 ( Myoung-gun Choung ),이영득 ( Young Deuk Lee ) 한국환경농학회 2018 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2018 No.-

This experiment was conducted to establish a simultaneous analytical method for 8 kinds organophosphorus pesticide of 3 different purposes with similar physicochemical characteristics as insecticide(chlorpyrifos-methyl, mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos and tebupirimfos), fungicide(iprobenfos), and herbicide(anilofos) in crops using GC-NPD/MS. All the pesticides residues were extracted with acetone from representative samples of five raw products which comprised mandarin, green pepper, kimchi cabbage, hulled rice and soybean. The extract was diluted with large volume of saline water and directly partitioned into n-hexane to remove polar co-extractives in the aqueous phase. For the hulled rice and soybean samples, n-hexane/ acetonitrile partition was additionally employed to remove non-polar lipids. The extract was finally purified by optimized Florisil column chromatography. The analytes were separated and quantitated by GLC with NPD using a DB-17 capillary column. Accuracy and precision of the proposed method was validated by the recovery experiment on every crop samples fortified with anilofos, chlorpyrifos-methyl, iprobenfos, mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos and tebupirimfos at 3 concentration levels per crop in each triplication. Mean recoveries ranged from 80.5 to 105.0% in five representative agricultural commodities. The coefficients of variation were all less than 10%, irrespective of sample types and fortification levels. Limit of quantitation(LOQ) of the analytes were 0.004(tebupirimfos, chlorpyrifos-methyl and parathion-methyl) and 0.008(iprobenfos, mecarbam, prothiofos, phenthoate and anilofos) mg/kg as verified by the recovery experiment. A confirmatory technique using GC/MS with selected-ion monitoring was also provided to clearly identify the suspected residues. Therefore, this analytical method was reproducible and sensitive enough to determine the residues of anilofos, chlorpyrifos-methyl, iprobenfos, mecarbam, parathion-methyl, phenthoate, prothiofos, and tebupirimfos in agricultural commodities.

GC/FTD에 의한 지방족 아민 화합물의 대기농도 측정

유미선,김철,양성봉,한진석 한국냄새환경학회 2006 실내환경 및 냄새 학회지 Vol.5 No.4

대부분의 지방족 아민 화합물은 매우 낮은 최소감지농도를 가지며, 특히 트라이메틸아민은 대기 중에서 악취를 유발하는 대표적인 물질로 알려져 있다. 대기 중에 미량으로 존재하는 트라이메틸아민을 GC로 분석하기 위해서는 많은 양(10~100 L)의 대기시료를 농축해야만하며, 현재 우리나라의 악취공정시험법에서 열거한 임핀져에 의한 황산흡수법으로 대기중의 아민화합물을 흡수시켰다. Impinger와 시료 채취 펌프를 이용하여 대기 중 아민 화합물을 황산 수용액에 흡수시켰다. 흡수용액의 일정량을 시료 농축관이 연결되어있는 분해병에 주입시키고 나서 헬륨가스를 일정하게 흘려주면서 분해병으로부터 분리되어 나오는 아민 가스를 액체 아르곤에 담겨진 시료 농축관으로 저온 흡착시켰다. 시료 농축관을 분해병으로부터 분리하여 GC의 시료 주입부에 연결하였다. 운반기체의 유량과 검출기의 신호가 충분히 안정된 이후 시료 농축관에 흡착된 아민 화합물을 열탈착에 의해 충진 컬럼으로 도입시켰다. 대기시료의 채취량은 10~100 L 범위로 장소에 따라 달리하였으며 impinger를 통과하는 채취 유속은 5 L/min로 하였다. Trimethylamine의 대기농도는 공업지역 사업장 부지경계선상에서 16.0 ppbv 이하였으며 사업장 내의 악취배출구에서는 420.0 ppbv였다. Aliphatic amine compounds have very low detectable threshold value concentrations, and especially trimethyl amine is one of the main odor-active compounds in atmospheric environment. Concentration of a large amount (10~100 L) of air sample was needed to detect trace amounts of amine compounds by GC/FTD. Amine compounds in ambient air were absorbed in sulfuric acid solution by using impingers and sampling pump. Some amount of the absorption solution was injected in bubbling bottle which a concentration tube was connected with, and that amine gas which was isolated from bubbling bottle was trapped in a concentration tube dipped in liquid argon under a constant helium flow. A concentration tube was disjoined from the bubbling bottle and was connected to injection port of gas chromatograph. Amine compounds trapped in a concentration tube was introduced into the packed column by thermal desorption after flow rate of carrier gas and detector signal had been stabilized enough. Sampling volume of ambient air was different from place to place in the range of 10~100 L, and flow rate through impingers was 5 L/min. Atmospheric concentrations of trimethyl amine were below 16.0 ppbv in the boundary of business establishment and below 420.0 ppbv at the gas releasing port of business establishment in the industrial area.

Analysis of Acrylamide Using Gas Chromatography–Nitrogen Phosphorus Detector (GC-NPD)

김심해,황준호,이광근 한국식품과학회 2011 Food Science and Biotechnology Vol.20 No.3

In this study, an improved analytical method for the quantification of acrylamide using a GC-nitrogen phosphorus detector (GC-NPD) was developed. This method showed reasonable recovery, sensitivity, and accuracy in monitoring acrylamide levels. The optimum solvent for the extraction of acrylamide was ethyl acetate. The linear response of acrylamide concentrations ranged between 0.5-100 ppm (μg/mL) with a correlation coefficient of 0.999. The limit of quantification (LOQ) was 0.5 ppm, and the recovery rate was 106±8%. The acrylamide level of fried potato sold in local restaurant was 2.7±0.3 ppm. Thus, a new protocol combining GC-NPD and LC-tandem mass spectrometry (MS/MS) could be applied to analyze acrylamide accurately and precisely, contributing to the development of a prescreening tool to analyze acrylamide in the food industry.