Mn 기 합금중의 P 의 열역학

심상철 대한금속재료학회 ( 구 대한금속학회 ) 1997 대한금속재료학회 학술대회 개요집 Vol.1997 No.0

철카보닐음이온과 카복실산무수물 및 카복실산탄산무수물의 반응

심상철,이학기,홍영석 경북대학교 교육대학원 1977 논문집 Vol.8 No.-

Disodium tertacarbonylferrate reacts readily aliphatic, aromatic carboxylic anhydrides. The corresponding aldehydes are formed in high yields by quenching the reaction solution with acetic acid. The reaction mechanism via acylcarbonylferrate is assumed.

전이금속촉매-일산화탄소-물계에 의한 카르보닐화합물의 이중 히드로히드록시메틸화 반응

심상철,민경은,허근태,Sang Chul Shim,Kyung Eun Min,Keun Tae Huh 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.1

아디파알데히드, 구르타르알데히드 및 숙신알데히드와 같은 디알데히드는 물-에톡시에탄올 및 에탄올내에 촉매량의 육로듐 십육카르보닐 또는 오카르보닐철의 존재하, 70기압, 일산화탄소, 180$^{\circ}C$, 4시간동안 반응시켜 쉽게 환원되어 대응하는 1,6-헥산디올 및 1,5-펜탄디올 및 1,4-부탄디올이 좋은 수득율로 얻어졌다. 같은 조건하에서 2,5-헥산디온, 2,4-펜탄디온도 대응하는 디올이 보통 수득율로 얻어졌다. 디알데히드의 이중 히드로히드록시메틸화 반응에 대해서는 금속카르보닐 촉매가 다른 촉매보다 더욱 활성적이다. 특히 벤조퀴논은 정량적으로 히드로퀴논을 주었다. Dialdehydes such as adipaldehyde, glutaraldehyde, and succinaldehyde were readily reduced to give their corresponding 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, and 1,4-butanediol in good yields in the presence of catalytic amount of hexarhodium hexadecacarbonyl or iron pentacarbonyl in water and methoxyethanol or ethanol at 180$^{\circ}C$ for 4 hr under carbon monoxide atmosphere. Under the same reaction conditions, diketones such as 2,5-hexanedione, 2,4-pentanedione, and 2,3-butanedione afforded their corresponding 2,5-hexanediol, 2,4-pentanediol and 2,3-butanediol in moderate yields. For double hydrohydroxymethylation of dialdehydes or diketones, rhodium or iron carbonyl complexes are more effective than others. Particularly, benzoquinone gave hydroquinone quantitatively.

사카르보닐철산염, $HFe(CO)_4^-$을 이용한 아디파알데히드와 페닐렌디아민으로부터 과수소아제피노벤젠의 편리한 합성

심상철,우병원,도칠훈,이동엽,윤영주,Sang Chul Shim,Byung Won Woo,Chil Hoon Doh,Dong Yup Lee,Young Zoo Youn 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.2

에탄올성 사카르보닐철산염, $HFe(CO)_4^-$과 아디파알데히드를 조합하면 아미노기를 과수소아제핀고리로 선택적으로 전환을 하는데 매우 효과적이다. 페닐렌디아민은 상압의 일산화탄소, 상온, 및 철산염 존재하에서 아디파알데히드와 반응하여 대응하는 과수소아제핀을 보통의 수득율로 주었다. 이 반응에 철산염아디파알데히드-페닐렌디아민계에서 몰비가 1.0 : 1.0 : 1.0일 때는 한 개의 과수소아제핀고리를, 1.0 : 2.0 : 1.0의 경우에는 두 개의 과수소아제핀고리를 선택적으로 주었다. Ethanolic tetracarbonylhydridoferrate, $HFe(CO)_4^-$, combined with adipaldehyde is very efficient for the selective transformation of an amino group into a perhydroazepine ring. Phenylenediamines react with adipaldehyde in the presence of $HFe(CO)_4^-$at room temperature under the atmospheric pressure of carbon monoxide to give the corresponding perhydroazepines in moderate yields. In these reactions, the molar ratio of 1.0 : 1.0 : 1.0 of the ferrate-adipaldehyde-phenylenediamine system gave one perhydroazepine ring, and the case of 1.0 : 2.0 : 1.0 gave two perhydroazepine rings, selectively.

코발트 카르보닐 촉매에 의한 브로모벤질 브로미드의 카르보닐화 (II). 알킬(알콕시메틸)벤조에이트의 선택성 합성

심상철,도칠훈,윤영주,조찬식,우병원,오대희,Shim Sang Chul,Doh Chil Hoon,Youn Young Zoo,Cho Chan Sik,Woo Byung Won,Oh Dae Hee 대한화학회 1991 대한화학회지 Vol.35 No.1

할로벤질 할라이드의 선택적 카르보닐화에 대한 방법을 검토하였다. 알킬(알콕시메틸)벤조에이트는 한 반응기에서 두 반응에 의해 완성되며, 일차로 알코올 용매하에서 알콕시 음이온을 할로벤질 할라이드와 반응시키면, 알킬 할로벤질 에테르가 Williamson ether 합성법에 의해 얻어진다. 이차로 Na$_2$CO$_3$, CH$_3$I 및 Co$_2$(CO)$_8$을 첨가하고, 일산화탄소 기류하에서 반응시키면, 알릴할라이드 부분이 카르보닐화되어 알킬(알콕시메틸)벤조에이트를 높은 수득률로 얻을 수 있었다. A method for the selective syntheses of alkyl (alkoxymethyl)benzoates from halobenzyl halides by two steps in one pot process is described. In the first step, benzyl halide moiety is etherified with alkoxide anion in alcohol by Williamson ether process. In the second step, aryl halide moiety is carbonylated to give alkyl (alkoxymethyl)benzoate with alcohol, Na$_2$CO$_3$, CH$_3$I, and carbon monoxide (1 atm) in the presence of a catalytic amount of Co$_2$(CO)$_8$ in excellent yield.

Photochemistry of Some Vinylcyclopropanes

심상철,서시우,Shim Sang Chul,Suh Shi Woo Korean Chemical Society 1979 대한화학회지 Vol.23 No.2

1,1-디페닐-2-비닐시클로프로판을 벤젠, n-헥산, 아세토니트릴에 녹여 253.7nm의 빛을 쪼이면 1,1-디페닐에틸렌이 주생성물로 얻어지며 4,4-디페닐시크로펜텐, 저분자량의 고분자 물질 및 미확인 생성물이 소량으로 얻어진다. 증감제를 쓴 광화학반응과 UV 흡광스펙트럼으로부터 시클로프로판고리가 비닐기나 벤젠고리와 어느 정도 걸러짝짓기를 하고 있으나 시클로프로판고리를 통한 걸러짝짓기는 일어나지 않는다. The photochemical reactions and spectral properties of 1,1-diphenyl-2-vinylcyclopropane were studied. Upon direct irradiation of the compound at 253.7nm, 1,1-diphenylethylene was formed as a major product along with a small amount of 4,4-diphenylcyclopentene. Sensitized photoreactions showed quite a different phenomena from those of conjugated dienes supporting the spectral results that the cyclopropane ring does not transmit the conjugation in the compound.

Iron Carbonyl Complex Catalyzed Carbonylation of Xylylene Dihalides under Phase Transfer Catalyst (I)

심상철,박우현,도칠훈,이학기,Shim Sang Chul,Park Woo Hyun,Doh Chil Hoon,Lee Hak Ki Korean Chemical Society 1988 Bulletin of the Korean Chemical Society Vol.9 No.1

Luminescence Studies of N-Methyllutidone, an Unusually High Triplet Energy Sensitizer

심상철,현명호,채규호,Sang Chul Shim,Myung Ho Hyun,Kuy Ho Chae Korean Chemical Society 1978 대한화학회지 Vol.22 No.1

$77^{\circ}C$K 에탄올 매트릭스에서 N-메틸루티돈의 발광에 대한 연구를 하였다. 형광은 관찰되지 않았으나 양자 수득률이 0.1과 수명 0.2초의 강한 인광이 관찰되었다. 인광의 0-0 띠로부터 이 화물합의 삼중상태 에너지가 85.1kcal/mole임을 알았으며 2-헥센, 트란스-1,4-디클로로부텐-2와 같은 높은 삼중상태 에너지를 가진 올레핀들이 N-메틸루티돈에 의해 효과적으로 시스${\leftrightarrow}$트란스광이성질화 반응을 일으키는 것으로 보아 이 높은 삼중상태 에너지가 정당함을 알 수 있다. 0-0띠의 polarization이 음의 값을 갖는 것으로 부터 발광상태가 $({\pi},{\pi})^3$ 상태임을 알 수 있다. LiCl과 같은 알카리염의 양이온과 N-메틸루티돈이 배위결합을 함으로써 $({\pi},{\pi})^3$와 $(n,{\pi})^3$상태 사이의 에너지 차이가 크게 되기 때문에 알카리 금속염은 인광의 세기를 증가시킨다. The luminescence of N-methyllutidone is studied in ethanol matrix at $77^{\circ}C$K. No fluorescence is observed but a strong phosphorescence with the quantum yield of 0.1 and the lifetime of 0.2 sec is recorded. An unusually high triplet energy of 85.1 kcal/mole is determined for the compound from the O-O band of phosphorescence. The cis ${\leftrightarrow}$ trans photoisomerization of high triplet energy olefins such as 2-hexene and trans-1,4-dichlorobutene-2 is efficiently sensitized by N-methyllutidone substantiating the high triplet energy of the compound. The negative polarization of O-O band reveals the emitting triplet state to be $({\pi},{\pi}^*)^3$ state. Alkaline metal salts such as lithium chloride enhances the phosphorescence intensity through cation-N-methyllutidone coordination widening the gap between $({\pi},{\pi}^*)^3$and $(n,{\pi}^*)^3$ states.

Spectroscopic Studies of trans-1,2-Bispyrazylethylene

심상철,강한영,Sang Chul Shim,Han-Young Kang Korean Chemical Society 1978 대한화학회지 Vol.22 No.4

Spectroscopic studies of trans-1,2-bispyrazylethylene (BPE), one of the stilbene analogues, were carried out. In normal UV spectra, a distinct $n{\rightarrow}{\pi}^*$ absorption band is missing because of a strong, nearly isoenergetic ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^*$ absorption band. The second derivative and low temperature $(77^{\circ}K)$ UV absorption spectra were taken and $n{\rightarrow}{\pi}^*$ absorption band was identified by these methods. The transition energies of ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^*$ transitions were calculated by Pariser-Parr-Pople (PPP)-SCF-CI MO method. The calculated values showed good agreement with the observed spectral data. Luminescence studies were also carried out at low temperature. From the fluorescence spectra, fluorescence polarization studies, and PPP-SCF-CI MO calculation, the fluorescent state was determined to be a singlet $({\pi},\;{\pi}^*)$ state. This conclusion is in good agreement with the results obtained from alkaline salt effects on the fluorescence of this compound. Stilbene 유도체인 trans-1,2-bispyrazylethylene에 대한 분광학적 연구를 행하였다. 보통의 자외선 흡수스펙트럼에서는 $n{\rightarrow}{\pi}^*$ 흡수밴드는 에너지가 비슷한 ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^*$ 흡수밴드에 가려져서 나타나지 않는데 2차 미분 스펙트럼과 저온(77˚K)에서의 스펙트럼으로 부터 $n{\rightarrow}{\pi}^*$ 흡수 밴드를 확인할 수가 있었다. 또한 ${\pi}{\rightarrow}{\pi}^*$ 흡수밴드들의 전이에너지를 PPP-SCF-CI MO 방법으로 계산한 결과 스펙트럼에서 얻은 값과 잘 일치했다. 형광스펙트럼, 형광편광스펙트럼, 그리고 PPP-SCF-CI MO 방법에 의한 계산으로부터 형광을 내는 상태는 $^1({\pi},\;{\pi}^*)$ 상태임을 알 수가 있었으며 이것은 형광에 대한 alkaline salt effect의 결과와 일치한다.

세계 명문대학 순례 - 칼텍

심상철,Sim, Sang-Cheol 한국과학기술단체총연합회 1996 과학과 기술 Vol.29 No.2

'작지만 큰 대학'으로 명성이 높은 미국의 칼텍은 소수 정예학생을 위한 소규모 대학이다. 학부생 9백명과 대학원생 1천1백명이 재학하고 있고 교수ㆍ연구원은 1천1백여명이나 된다. 졸업생 13명을 포함해 모두 22명의 노벨상 수상자를 배출한 명문대학 칼텍에 유학하고 돌아온 한국인은 60명 정도이다.