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ア ァ カ サ ザ タ ダ ナ ハ バ パ マ ヤ ャ ラ ワ ヮ ン イ ィ キ ギ シ ジ チ ヂ ニ ヒ ビ ピ ミ リ ウ ゥ ク グ ス ズ ツ ヅ ッ ヌ フ ブ プ ム ユ ュ ル エ ェ ケ ゲ セ ゼ テ デ ヘ ベ ペ メ レ オ ォ コ ゴ ソ ゾ ト ド ノ ホ ボ ポ モ ヨ ョ ロ ヲ ―

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      Remarkable Acid Catalysis in Proton-Coupled Electron-Transfer Reactions of a Chromium(III)-Superoxo Complex

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      https://www.riss.kr/link?id=A107450802

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      다국어 초록 (Multilingual Abstract)

      <P>Much enhanced acid catalysis was observed in oxygen atom transfer (OAT) reactions by a mononuclear nonheme Cr(III)-superoxo complex, [(Cl)(TMC)Cr<SUP>III</SUP>(O<SUB>2</SUB>)]<SUP>+</SUP> (<B>1</B&...

      <P>Much enhanced acid catalysis was observed in oxygen atom transfer (OAT) reactions by a mononuclear nonheme Cr(III)-superoxo complex, [(Cl)(TMC)Cr<SUP>III</SUP>(O<SUB>2</SUB>)]<SUP>+</SUP> (<B>1</B>), in the presence of triflic acid. In the acid-catalyzed reactions, the reactivity of <B>1</B> in OAT of thioanisole was enhanced significantly, showing more than 10<SUP>4</SUP>-fold acceleration in rate. Electron transfer (ET) from electron donors to <B>1</B> also occurred only in the presence of HOTf. The enhanced reactivity of <B>1</B> by HOTf was explained by proton-coupled electron transfer from electron donors, such as ferrocene, to <B>1</B> in light of the Marcus theory of ET. The present study reports for the first time the dramatic proton effect on the chemical properties of metal-superoxo species.</P>
      [FIG OMISSION]</BR>

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