Stereoselektive C(sp3)‐C(sp2)‐Kreuzkupplungen von chiralen sekundären Alkylzinkreagenzien mit Alkenyl‐ und Arylhalogeniden

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

Wir berichten über Palladium‐katalysierte Kreuzkupplungsreaktionen von chiralen sekundären nicht‐stabilisierten Dialkylzinkreagenzien – hergestellt aus einfach verfügbaren chiralen sekundären Alkyliodiden – mit Alkenyl‐ und Arylhalogeniden. Mit dieser Methode wurden α‐chirale Alkene und Arene mit sehr hoher Retention ihrer Konfiguration (dr bis zu 98:2) und guter Gesamtausbeute (bis zu 76 % über 3 Reaktionsschritte) hergestellt. Die konfigurationelle Stabilität dieser chiralen nicht‐stabilisierten Dialkylzinkreagenzien wurde bestimmt und überstieg mehrere Stunden bei 25 °C. DFT‐Berechnungen wurden durchgeführt um die Stereoretention während des katalytischen Zyklus zu erklären. Außerdem wurde die Kreuzkupplungsreaktion in der effizienten Totalsynthese der Sesquiterpene (S)‐ und (R)‐Curcumene mit Kontrolle der absoluten Stereochemie verwendet.
Chirale Kupplungen leicht gemacht: Chirale sekundäre Alkylzinkreagenzien gingen stereoselektive Palladium‐katalysierte Kreuzkupplungsreaktionen mit Alkenyl‐ und Arylhalogeniden ein. Die Dialkylzinkreagenzien sind bei Raumtemperatur konfigurationell stabil. DFT‐Berechnungen wurden durchgeführt, um die vollständige Retention im katalytischen Zyklus zu rationalisieren. Diese Methode wurde für die Totalsynthese der Sesquiterpene (S)‐ und (R)‐Curcumene angewandt.