Enantio‐ und regiokonvergente, nickelkatalysierte C(sp3)‐C(sp3)‐Kreuzkupplung von allylischen Elektrophilen gelenkt durch eine Silylgruppe

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Es wird über eine zweistufige Sequenz zur enantio‐ und diastereoselektiven Synthese von nur alkylsubstituierten, acyclischen Allylsystemen mit einem Stereozentrum in Allylstellung berichtet. Die asymmetrische Induktion und die Ortsselektivität werden in einer enantio‐ und regiokonvergenten, nickelkatalysierten C(sp3)‐C(sp3)‐Kreuzkupplung von Regioisomerengemischen racemischer α‐/γ‐silylierter Allylhalogenide und primären Alkylzinkreagenzien kontrolliert. Die Silylgruppe lenkt die allylische Substitution hin zur Bildung des Vinylsilanregioisomers, und die dadurch entstandene C(sp2)‐Si‐Bindung dient als Anknüpfungspunkt für die Einführung verschiedener C(sp3)‐Substituenten in einem nachgeschalteten Schritt.
Eine nickelkatalysierte Kreuzkupplung von Regioisomerengemischen racemischer silylierter Allylhalogenide und primären Alkylzinkreagenzien ermöglicht die enantio‐ und regiokonvergente Synthese von Vinylsilanen mit einem allylischen Stereozentrum. Die Silylgruppe steuert das regiochemische Ergebnis und ist zugleich ein Platzhalter für einen weiteren Alkylsubstituenten, welcher sich in einer späteren Kreuzkupplung einbringen lässt.