Furfuralacetone에 대한 n-amylmercaptan의 親核性添加反應에 관한 反應速度論的 硏究 = A study on the Kinetics and Mechanisms of the Nucleophilic Addition Reaction of n-Amylmercaptan to Furfuralacetone

국문 초록 (Abstract)

Furfural acetone에 대한 n-amylmercaptan의 첨가반응 메카니즘을 밝히기 위하여 산성에서 염기성에 이르는 넓은 pH범위에 걸쳐 그 반응속도를 25℃에서 spectrophotometry에 의하여 측정하여 첨가반응 속도상수를 구하고 실험결과와 일치하는 반응메카니즘을 밝히고 반응식을 구하였다.
이 속도식으로 부터 반응메카니즘이 산성쪽과 염기성 쪽이 다르다는 것을 알았으며 산성쪽이나 염기성쪽이나 속도상수가 pH 8.0 부근을 향하여 증가하여 pH 8.0에서 극대치를 이루고 있음을 알수 있다.
염기성 쪽에 있어서 pH 11까지는 그 반응 mechanism은 보통 michael형 반응에 따르리라는 예상과는 달리 hydroxide 이온농도에 그다지 영향을 받지 않으나 pH 11 이상에서는 michael형 반응이 일어나고 있음을 알 수 있었다.
pH 8.0에서 반응속도상수가 극대치를 나타내는 것은 산성쪽의 반응 mechanism과 염기성쪽의 반응 mechanism이 경쟁적으로 일어나기 때문이라고 생각되며 이것은 Furfuralacetone의 enol form과 enolate ion의 pKa를 알려 주는 길잡이가 될 것으로 생각된다.

다국어 초록 (Multilingual Abstract)

The rate-constants of the nuleophilic addition reaction of n-Amylmercaptan to furfuralacetone were determined by ultraviolet spectrophotometry in the range of pH 1.0∼13.5 and the rate equations that can be applied to the acidic and basic pH range were obtained.
It was shown from those rate equations, that the mechanisms of the reaction are different between acidic and basic media.
It was proposed that the addition reaction of n-amylmercaptan to furfuralacetone in the acidic and basic media starts by protonation of carbonyl group and by the enolyzation of carbonyl group, respectively.
The maximum rate constant near pH 8.0 should be considered as though the reactions in the acidic and basic media occurred competitively at this point.