2,3 위치에 치환체가 붙은 1,1-디플루오르-1,3-부타디엔의 합성과 합성적 이용 = Synthesis of 1,1-Difluoro-2,3-Disubstituted 1,3-Buta-dienes and Their Synthetic Utilities

목차 (Table of Contents)

• 차례 = i
• List of Figures = v
• List of Tables = vi
• List of Abbreviations = vii
• 국문요약 = viii
• 제1장 서론 = 1
• 제2장 실험 = 12
• 제1절 기기 및 시약 = 12
• 제2절 화합물의 합성 및 반응 = 13
• 2.1 Perfluoroalkylated Dithioketal의 일반적인 합성방법 = 13
• 2.1.1 2,2-bis(Phenylthio)-3,3,4,4,4-Pentafluorobutane(34)의 합성 = 14
• 2.1.2 1,1-bis(Phenylthio)-2,2,3,3,3-Pentafluoropropylbenzene(35)의 합성 = 14
• 2.1.3 1,1-bis(Phenylthio)-2,2,3,3,4,4,4-Heptafluorobutylbenzene(36)의 합성 = 15
• 2.2 β-Fluorinated Vinylsulfide의 일반적인 합성 방법 = 15
• 2.2.1 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylthiobutene(37)의 합성 = 16
• 2.3 Diphenyl Vinylsulfide의 일반적인 합성방법 = 16
• 2.3.1 3,3,3-Trifluoro-1,2-Diphenyl-1-Phenylthiopropene(38)의 합성 = 17
• 2.3.2 3,3,4,4,4-Pentafluoro-1,2-Diphenyl-1-Phenylthiobutene(39)의 합성 = 17
• 2.4 β-Fluorinated Vinylsulfide와 친핵체와의 반응 = 18
• 2.4.1 4,4,4-Trifluoro-3-Phenyl-2-Phenylthiobutene(40)의 합성 = 18
• 2.4.2 3,3,3-Trifluoro-2-(p-Methoxy)phenyl-1-Penylthiopropene(41)의 합성 = 19
• 2.4.3 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylthiobutene(37)과 (ρ-Methyl)phenyl-lithium과의 반응 = 19
• 2.4.4 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylthiobutene(37)과 Phenylsulfide와의 반응 = 20
• 2.5 Vinylsulfone의 일반적인 합성방법 = 20
• 2.5.1 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylsulfonylbutene(42)의 합성 = 21
• 2.5.2 3,3,3-Trifluoro-1,2-Diphenyl-1-Phenylsulfonylpropene(43)의 합성 = 21
• 2.5.3 3,3,4,4,4-Pentafluoro-1,2-Diphenyl-1-Phenylsulfonylbutene(44)의 합성 = 22
• 2.5.4 4,4,4-Trifluoro-3-Phenyl-2-Phenylsulfonylbutene(45)의 합성 = 22
• 2.5.5 (E,Z)-4,4,4-Trifluoro-3-(ρ-Methoxy)phenyl-2-Phenylsulfonylbutene(46)의 합성과 이성질체의 분리 = 23
• 2.6 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylsulfonylbutene(42)로부터 2,3 위치에 동일한 치환체 도입을 위한 반응 = 24
• 2.6.1 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenyl-2-Butene(47a)의 합성 = 24
• 2.6.2 4,4,4-Trifluoro-2,3-Di(ρ-methyl)phenyl-2-Butene(48)의 합성 = 25
• 2.6.3 4,4,4-Trifluoro-2,3-Di(ρ-methoxy)phenyl-2-Butene(49)의 합성 = 25
• 2.6.4 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylthio-2-Butene(50)의 합성 = 26
• 2.6.5 4,4,4-Trifluoro-3-Phenoxy-2-Phenylsulfonylbutene(51)의 합성 = 26
• 2.6.6 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylsulfonylbutene(42)과 (ρ-Chloro)phenyllithium과의 반응 = 27
• 2.6.7 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylsulfonylbutene(42)의 (ρ-Bromo)phenyllithium과의 반응 = 27
• 2.6.8 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylsulfonylbutene(42)과 (ρ-Trifluoromethyl) -phenyllithium과의 반응 = 27
• 2.7 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylsulfonyl-2-Butene을 합성하기 위한 반응 = 28
• 2.7.1 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylthio-2-Butene(50)과 m-CPBA와의 반응 = 28
• 2.7.2 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylthio-2-Butene(50)과 MMPP와의 반응 = 28
• 2.7.3 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylsulfonylbutene(37)과 Benzenesulfinic Acid Sodium Salt와의 반응 = 29
• 2.7.4 3,4,4,4-Tetrafluoro-2-Phenylsulfonylbutene(37)과 다양한 용매하에서의 Penylsulfide와의 반응 = 29
• 2.8 2,3 위치에 비대칭적인 치환체를 도입시켜 Regioselcetivity 조절을 위한 반응 = 30
• 2.8.1 4,4,4-Trifluoro-3-Phenyl-2-(ρ-Methyl)phenylbutene(52)의 합성 = 30
• 2.8.2 4,4,4-Trifluoro-3-Phenyl-2-(ρ-Methoxy)phenylbutene(53)의 합성 = 31
• 2.8.3 4,4,4-Trifluoro-3-(ρ-Methoxy)phenyl-2-Phenylbutene(54)의 합성 = 31
• 2.8.4 4,4,4-Trifluoro-3-(ρ-Methoxy)phenyl-2-(ρ-Methyl)phenylbutene(55)의 합성 = 32
• 2.8.5 4,4,4-Trifluoro-3-Phenoxy-2-Phenylbutene(56)의 합성 = 33
• 2.9 Diphenyl Vinylsulfone에서 Alkyl Chain 도입을 위한 반응 = 33
• 2.9.1 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenyl-2-Butene(47b)의 합성 = 34
• 2.9.2 7,7,7-Trifluoro-5,6-Diphenyl-5-Heptene(58)의 합성 = 34
• 2.9.3 4,4,5,5,5-Pentafluoro-2,3-Diphenyl-2-Pentene(59)의 합성 = 35
• 2.9.4 8,8,9,9,9-Pentafluoro-6,7-Diphenyl-6-Octene(60)의 합성 = 35
• 2.10 2,3-Disubstied Olefin의 Allylbromination 반응 = 36
• 2.10.1 1-Bromo-4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenyl-2-Butene(61)의 합성 = 36
• 2.10.2 4-Bromo-7,7,7-Trifluoro-5,6-Diphenyl-5-Heptene(62)의 합성 = 36
• 2.10.3 1-Bromo-4,4,5,5,5-Pentafluoro-2,3-Diphenyl-2-Pentene(63)의 합성 = 37
• 2.10.4 4-Bromo-8,8,9,9,9,-Pentafluoro-6,7-Diphenyl-6-Octenene(64)의 합성 = 37
• 2.10.5 4,4,4-Trifluoro-2,3-Di(ρ-methyl)phenyl-2-Butene(48)과 NBS와의 반응 = 38
• 2.10.6 4,4,4-Trifluoro-3-Phenyl-2-(ρ-Methyl)phenylbutene(52) 과 NBS와의 반응 = 38
• 2.10.7 4,4,4-Trifluoro-3-Phenyl-2-(ρ-Methoxy)phenylbutene(53)과 NBS와의 반응 = 39
• 2.10.8 1-Bromo-4,4,4-Trifluoro-3-Phenoxy-2-Phenylbutene(72)의 합성 = 39
• 2.10.9 4,4,4-Trifluoro-3-(ρ-Methoxy)phenyl-2-Phenylbutene(54)과 NBS와의 반응 = 40
• 2.10.10 4,4,4-Trifluoro-3-(ρ-Methoxy)phenyl-2-(ρ-Methyl)phenylbutene(48)과 NBS와의 반응 = 40
• 2.10.11 4,4,4-Trifluoro-2,3-Di(ρ-methoxy)phenyl-2-Butene(49)과 NBS와의 반응 = 40
• 2.10.12 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylthio-2-Butene(50)과 NBS와의 반응 = 40
• 2.11 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylthio-2-Butene(50)의 Allylbromination 반응 = 41
• 2.11.1 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylthio-2-Butene(50)과 다양한 용매 하에서의 NBS와의 반응 = 41
• 2.11.2 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylthio-2-Butene(50)과 다양한 용매 하에서의 Bromine과의 반응 = 41
• 2.11.3 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylthio-2-Butene(50)과 다양한 염기 하에서의 Bromine과의 반응 = 42
• 2.12 Fluorinated Butadiene의 합성 = 42
• 2.12.1 1,1-Difluoro-2,3-Diphenyl-1,3-Butadiene(73)의 합성 = 43
• 2.12.2 1,1-Difluoro-2,3-Diphenyl-1,3-Heptadiene(74)의 합성 = 43
• 2.12.3 1,1,1,2-Tetrafluoro-3,4-Diphenyl-2,4-Pentadiene(75)의 합성 = 43
• 2.12.4 1,1,1,2-Tetrafluoro-3,4-Diphenyl-2,4-Octadiene(76)의 합성 = 44
• 2.12.5 1,1-Difluoro-2,3-Di(ρ-methyl) phenyl-1,3-Butadiene(77)의 합성 = 44
• 2.12.6 1,1-Difluoro-2-Phenyl-3-(ρ-Methoxy)phenyl-1,3-Butadiene(78)의 합성 = 45
• 2.13 1,1-Difluoro-2,3-Diphenyl-1,3-Butadiene(73)의 유기합성에의 응용 = 45
• 2.13.1 1,1-Difluoro-2,3-Diphenyl-1,3-Butadiene(73)과 Dienophile과의 반응 = 45
• 2.13.2 1,1-Difluoro-2,3-Diphenyl-1,3-Butadiene(73)의 Addition 반응 = 45
• 제3장 결과 및 고찰 = 47
• 제1절 Perfluoroalkylated Dithioketal의 합성 = 47
• 제2절 β-Fluorinated Vinylsulfide의 합성 = 49
• 제3절 Diphenyl Vinylsulfide의 합성 = 49
• 제4절 β-Fluorinated Vinylsulfide와 친핵체와의 반응 = 52
• 제5절 Vinylsulfone의 합성 = 54
• 제6절 3,4,4,4-Teafluoro-2-Phenylsulfonylbutene(42)로부터 2,3위치에 동일 치환체 도입을 위한 반응 = 56
• 제7절 4,4,4-Trifluoro-2,3-Diphenylsulfonyl-2-Butene을 합성하기 위한 반응 = 59
• 제8절 2,3 위치에 비대칭적인 치환체를 도입시켜 Regioselcetivity 조절을 위한 반응 = 61
• 제9절 Diphenyl Vinylsulfone에서 Alkyl Chain 도입을 위한 반응 = 63
• 제10절 2,3-Disubstied Olefin의 Allylbromination 반응 = 64
• 제11절 Fluorinated Butadiene의 합성 = 66
• 제12절 1,1-Difluoro-2,3-Diphenyl-1,3-Butadiene(73)의 유기합성에의 응용 = 69
• 제4장 결론 = 71
• 참고문헌 = 72
• 부록 = 75
• 영문 요약 = 82