퀴논 - 디아민 부가물계 고성능 도료용 수지

이치규 ( Chi Giu Lee ) 한국유화학회 1996 한국응용과학기술학회지 Vol.13 No.1

We have prepared diamine-benzoquinone polymer which was known to excellent water proofing, high adhesion strength and good anti-corrosive effect, and have investigate with the possibility of application as a high performance resin for coatings. First of all, the reactivity of diamine-benzoquinone has been described an example of polymer reaction with research trend. The polymer reaction was divided into the polymerization with several diamine-benzoquinone and urethane group. The synthetic resin was shown a high solubility. In case of polymer containing urethane, water absorption content, water proofing and mechanical properties were controlled with the content, water proofing and mechanical properties were controlled with the content of quinone. It was shown that an use of choice was a possible result for various coatings. Diamine-qunone polymer can be used as a new resin for coatings. In addition, the polymer containing a functional group was shown a useful applicability as a high performance resin.

Polycarbonate / Polyamide 6 블랜드의 상용성에 관한 연구

박태욱,이치규,허정림 ( Tae Wook Park,Chi Giu Lee,Jung Rim Haw ) 한국공업화학회 1993 공업화학 Vol.4 No.3

PC/PA6 블랜드를 세 가지 서로 다른 방법으로 블랜드한 후 이들의 상용성에 관하여 조사하였다. DSC에 의한 열적 성질 측정결과, Tg는 전 조성에 있어 각각의 온도부근에서 나타나며, 융점과 결정화온도는 큰 변화가 없었다. SEM관찰 역시 PC, PA6 블랜드는 각각 5%의 아주 낮은 조성에서부터 상분리가 확인되었다. 또한 실험적으로 측정된 Tg값을 Flory- Huggins식에 도입하여 polymer-polymer interaction parameter(χ_(12))값을 계산한 결과, solution casting, solution precipitation, 압출블랜드의 경우 0.0381, 0.0411, 0.0418로 각각 계산되었으며, χ_(12)의 임계값 (χ_(12))_c가 0.0271로 계산됨에 따라 결국 PC/PA6 블랜드는 전 조성에 걸쳐 상용성이 부족하였다. A series of polycarbonate(PC)/polyamide 6(PA6) blends were prepared by three different blending methods to investigate their compatibility. From the DSC results, all of these blends have two Tg`s in their own Tg regions, and there was no significant depression of the melting point and the crystallization temperature of PA6. With respect to the microstructure of the blends by SEM, the phase separation occured at very low blend compositions, PC/PA6 = 95/5 and 5/95, already. In addition, a method is proposed to determine the Flory-Huggins polymer-polymer interaction parameter(χ_(12)) in polymer blend systems by using the experimentally determined Tg`s. The values of χ_(12) obtained were 0.0381, 0.0411, 0.0418, for solution casting, solution precipitation, and extrusion blending methods, respectively. These values were higher than the critical value of χ_(12), ((χ_(12))_c, 0.0271). Therefore it was concluded that the PC/PA6 blend system have little compatibility.

우레탄 결합을 갖는 폴리에틸렌옥사이드와 폴리스티렌 IPN 의 열분해 반응속도 및 열안정성에 관한 연구

김용주,심인철,이치규,성용길 ( Yong Joo Kim,In Chul Sim,Chi Giu Lee,Yong Kiel Sung ) 한국공업화학회 1995 공업화학 Vol.6 No.1

우레탄 본드를 갖는 폴리에틸렌옥사이드와 폴리스티렌의 IPN을 동시중합법에 의하여 합성하고 적외선 분광기, 시차주사열량계 및 전자현미경으로 특성을 측정하였다. 전자현미경사진에서 폴리에틸렌옥사이드의 함량이 6owt%일때 상전이 현상이 일어나며 유리전이온도는 각각의 온도에서 안쪽으로 이동하였다. 열중량분석기를 사용하여 열안정성 및 열분해반응속도 파라메터를 조사하였다. 가교된 폴리에틸렌옥사이드 및 IPN에서의 열분해는 2단계 분해곡선을 나타내는데 첫단계는 우레탄본드의 분해에 기인하며 두번째 단계의 분해거동은 폴리스티렌의 양이 증가할수록 증가하는 열안정성과 관련된다고 생각된다. 열분해의 활성화 에너지는 각 고분자의 상전이 현상에 영향을 받으며 열분해 반응속도 파라메터를 각각 Ozawa, Friedman 및 Kissinger이론에 의하여 구하였다. The IPN of poly(ethylene oxide) with urethane bond and polystyrene were synthesized by a simultaneous method. The IPN were characterized by FT-IR spectrophotometer, differential scanning calorimetry and electron micrography. Electron micrographs showed the separated phases which underwent with the phase inversion at about 60wt% composition of PEO. The IPN showed inwardly shifted two Tg corresponding to the Tg of each networks. The thermal stability of the IPN were also measured using thermogravimetry. The crosslinked PEO and IPN decomposed in two stages; the first stage was caused by the creavage of urethane linkage, and the second stage by thermal stabilities of the IPN increasing with the weight fractions of crosslinked PS. The activation energies for the thermal decomposition of the IPN were affected by phase behaviours of each polymer networks. By using Ozawa, Friedman, and Kissinger, the kinetic parameters of thermal decomposition were evaluated.

생분해성 지방족 폴리에스테르에 관한 연구 (Ⅲ) : Copolyesterethylene / EVA ( VA15% ) 블랜드의 상용성

박태욱,강혜정,김용주,이치규 ( Tae Wook Park,Hye Jung Kang,Yong Joo Kim,Chi Giu Lee ) 한국공업화학회 1994 공업화학 Vol.5 No.5

생분해성 고분자의 실용화 검토를 위하여 생분해성 copolyesterethylene(CPEE)과 vinlyacete(VA)기가 15%인 범용 ethylenevinylacetate(EVA)를 0∼100%까지 10% 간격으로 전조성에 걸쳐 용융 블랜드하였다. 용융 블랜드한 시료의 녹는점 변화와 결정화 온도를 시차 주사 열량계로 측정하여 miscibility에 관하여 고찰하였으며 만능시험기를 이용하여 인장강도 및 신장률을 측정하였다. 녹는점 변화와 결정화 온도로부터 CPEE 조성이 10%와 90%일 때 약간의 miscibility를 보였으며, 인장강도값으로부터는 CPEE 조성이 50∼80%를 제외한 조성에서 유용한 compatibility를 갖는 것을 알았다. SEM 관찰을 통한 각조성에서의 형태학적 모습으로부터 이들 상용성의 결과를 확인하였으며, 또한 CPEE/EVA 블랜드의 생분해성은 미생물접종 전후의 시편의 변화를 Image analyzer로 관찰함으로써 확인하였다. Melt blends of copolyesterethylene(CPEE) and ethylene vinylacetate copolymer(EVA) with 15% vinylacetate content were prepared in the ratio of 0 to 100% CPEE with 10% interval for the purpose of obtaining useful biodegradable polymer system. Miscibility behavior of melt blend samples has been studied by observing the melting temperature change and cold crystallization temperature with differential scanning calorimetry. From the results of thermal analysis, it was shown that each 10% blend composition of CPEE and EVA had the partially miscibility. Useful compatibility has been observed in all blend composition except the samples of 50∼80% CPEE composition from the mechanical property study. Compatibility of these blend has been also observed with scanning electron microscopy. Biodegradability of CPEE/EVA blends has been evaluated by observing the change of specimen with Image analyzer before and after the inoculation with specific microorganism.

생분해성 지방족 폴리에스테르에 관한 연구 (Ⅴ) : Copolyesterethlene / LDPE 블렌드의 열적 성질 및 기계적 성질

박태욱,강혜정,김용주,이치규 ( Tae Wook Park,Hye Jung Kang,Yong Joo Kim,Chi Giu Lee ) 한국공업화학회 1994 공업화학 Vol.5 No.6

생분해성 고분자의 실용화 검토를 위하여 생분해성 Copolyesterethylene(CPEE)과 LDPE를 0∼100%까지 10% 간격으로 전조성에 걸쳐 용응 블렌드하였다. 각 조성에서 블렌드한 시료의 녹는점 변화, 용융 엔탈피, 결정화 온도 및 결정화 엔탈피를 시차주사열량계로 측정하여 miscibility에 관하여 고찰하였으며 만능시험기를 이용하여 인장강도 및 신장률을 측정하였다. 열분석 결과로부터 CPEE의 조성이 30%일 때까지 약간의 miscibility를 보임을 알 수 있었으며, 인장 강도값으로부터는 CPEE조성이 30∼80%를 제외한 조성에서 유용한 compatibility를 갖는 것을 알았다. SEM관찰을 통한 각 조성에서의 형태학적 모습으로부터 이들 상용성의 결과를 확인하였으며, 또한 CPEE/LDPE 블렌드 각 조성에 대한 생분해성을 미생물 접종 4주 후의 중량감소율을 측정하여 확인하였다. Blend samples of biodegradable copolyesterethylene(CPEE) with LDPE were prepared by melt-mixing through 0 to 100% per 10% interval for studying of common use of biodegradable polymer. Miscibility behavior of blend samples has been studied by observing the melting temperature change, melting enthalpy, cold crystallization temperature and crystallization enthalpy using differential scanning calorimetry. It was shown that 10∼30% blend composition of CPEE had the partial miscibility from the results of thermal analysis. Valuable compatibility has been observed in all blend composition except the samples of 30∼80% CPEE component from results of mechanical properties. Morphology of blends has been observed with scanning electron microscopy. Biodegrability of CPEE/LDPE blends has been evaluated by measuring the change of weight after the inoculation with specific microorganism.

지방족 copolyester 및 copolyesteramide 의 합성과 분해성 (2)

김우식,현석희,전일련,강혜정,이치규,김승환 ( Woo Sik Kim,Seok Hee Hyun,Il Ryon Jeon,Hye Jung Kang,Chi Giu Lee,Sung Hwan Kim ) 한국공업화학회 1996 공업화학 Vol.7 No.3

이 연구에서는 촉매로서 tetraphenyltin을 사용하여 D,L-lactide (2-LA)와 β-methyl-δ-valerolactone (MVL)의 공중합체를 합성하고 그 물성을 조사하였다. 공중합체중의 lactic acid반복단위(LA)의 조성은 단량체 공급에서의 LA조성보다 높았다. 공중합체중의 그 조성은 공중합시간의 증가와 더불어 감소하였다. 그 공중합체의 수율과 분자량은 공급조성중의 LA의 증가와 더불어 증가하였다. 이들 결과는 공중합에 있어서 2-LA의 반응성이 MVL의 반응성보다 크다는 것을 뜻한다. 공중합체의 수평균분자량은 54,000에서 63,000의 범위에 있었고 다분산성지수는 1.7에서 2.1의 범위에 해당하였다. 공중합체는 융점을 나타내지 않았고 유리전이온도만 나타내었다. Lipase에 의한 공중합체의 분해성의 경향은 L-lactide-MVL 공중합체의 분해성의 경향과 거의 같았다. D,L-lactide (2-LA) was copolymerized with β-methyl-δ-valerolactone (MVL) using tetraphenyltin as a catalyst and the properties of the copolymers were investigated. The composition of the repeating unit of lactic acid in the copolymers was higher than that in the monomer feeds. The composition of the lactic acid unit in the copolymers decreased with increasing copolymerization time. The yield and the molecular weight of the copolymer increased with increasing 2-LA in the feed composition. These results suggest that the reactivity of 2-LA is larger than that of MVL. The number average molecular weight was in the range of 54,000 to 63,000 and the polydispersity index was in the range of 1.7 to 2.1. The copolymers did not show melting point, but glass transition temperature. The degradable tendency of the copolymers with lipase was almost equal to that of L-lactide-MVL copolymer.

O/W 에멀젼의 입자크기 및 상거동에 미치는 다양한 전상유화법의 효과

김철훈,박재길,허정림,유영태,박태욱,이치규 ( Cheol Hun Kim,Jae Kiel Park,Jung Rim Haw,Young Tai Yoo,Tae Wook Park,Chi Giu Lee ) 한국공업화학회 1995 공업화학 Vol.6 No.4

유화제는 polyoxyethylene(20)sorbitan monostearate와 sorbitan sesquioleate를 혼합 사용하고, 오일상으로는 liquid paraffin을 원료로 사용하여 다양한 전상유화 법으로 O/W 에멀젼을 제조하였다. 전상유화공정중에 오일상에 첨가되는 적량의 물은 가용화 되거나 유화되어 W/O 에멀젼으로 된다. 이 W/O 에멀젼은 분산상의 부피변화나(catastrophic inversion) 유화제의 오일과 물에 대한 친화도변화(transitional inversion)에 의해 O/W 에멀젼으로 전환된다. Direct 유화방법을 채택한 2단계 전상유화법의 공정에서는 잠정적인 (W/O)/W 이중에멀젼이 형성되었다 : 최종에멀젼이 W/O→(W/O)/W→O/W의 전환 단계를 거쳐서 생성되었다. 이 전환에서는 catastrophic inversion이 일어났다. 1단계 및 3단계 전상유화법은 W/O에서 pseudomicroemulsion gel상을 거쳐서 미세하고 균일한 O/W에멀젼입자가 얻어졌다 : W/O→pseudomicroem ulsion gel상→O/W. 이 전환에서는 연속상의 일정농도(5∼17wt%) 내에서 transitional inversion이 일어남을 알 수 있었고, 3단계 전상유화법이 2단계 전상유화법보다 더 미세하고 균일한 입자를 갖는 높은 점도의 에멀젼을 생성하였다. 본 연구에서 가장 미세하고 안정한 에멀젼입자가 형성되는 혼합유화제의 HLB 영역은 10.0∼10.8이었으며, 아울러 이 영역에서 오일상에 첨가되어 가용화되는 물의 양 또한 가장 많게 나타났다. O/W emulsions were prepared with the various phase inversion emulsification methods. The emulsifiers used were the polyoxyethylene(20)sorbitan monostearate and sorbitan sesquioleate, and the oil used was a liquid paraffin(dispersed phase). A portion of aqueous phase added during the phase inversion emulsification process is solubilized or emulsified into the oil phase to form a W/O primary emulsion. This primary emulsion eventually inverts to form an O/W final emulsion either by changing the dispersed phase volume(a catastrophic inversion) or by changing the surfactant`s affinity for the oil and water phases(a transitional inversion). A short-lived double emulsions of (W/O)/W type were formed in the process of the two-step phase inversion which adopted the direct emulsification method : O/W final emulsion was formed as follows, i.e., W/O→(W/O)/W double emulsion→O/W emulsion. Catastropic inversion occured in the two-step phase inversion emulsification method. In one-step phase inversion emulsification and three-step phase inversion emulsification, fine and homogeneous O/W emulsions were formed as follows, i.e., W/O→pseudomicroemulsion gel phase→O/W. In this method the transitional inversion occurred within constant concentration(5-17wt. %) of contineous phase. The more fine, homogeneous and viscous emulsion was prepared with the three-step phase inversion emulsification method than that of emulsions prepared with the two-step phase inversion emulsification method. The finest and most stable droplets were formed in 10.0∼10.8 HLB region of mixed surfactants and this HLB region had maximum amount of solubilizing water.