탈알루미늄화가 SAPO-11 분자체의 구조 및 산성도에 미치는 영향

박종열,이치헌,김수경,Park, Jong Yul,Lee, Chi Hun,Kim, Soo Kyung 대한화학회 1996 대한화학회지 Vol.40 No.3

수열법으로 합성한 SAPO-11 분자체를 $H_4$EDTA로써 골격내의 알루미늄을 부분적으로 탈알루미늄화시킬때 24시간 탈알루미늄화까지는 골격이 안전하였으나 48시간 탈알루미늄화에 의해서는 구조가 붕괴되어 variscite($AIPO_4{\cdot}2H_2O$)와 tridymite($SiO_2$)로 변하였다. SAPO-11의 탈알루미늄화로 인하여 3607$cm^{-1}$과 3453$cm^{-1}$에서 하이드록실기에 의한 IR 흡수띠가 각각 관측되었다. 이들 하이드록실기 피크들의 세기는 탈알루미늄화의 정도에 비례하여 증가하였으며 메틸아민의 흡착에 의하여 피크가 사라지는 것으로 보아 이들은 Bronsted 산 자리임을 알 수 있었다. TPD(Temperature-Programmed Desorption) 및 DSC(Differential Scanning Calorimetry) 실험결과 탈알루미늄화된 SAPO-11에 흡착된 메틸아민과 물 분자는 탈알루미늄화가 되지않은 SAPO-11보다 높은 온도에서 그 피크들이 관측되었으며 메틸아민과 물 분자의 탈착 및 탈수 활성화 에너지는 탈알루미늄화의 정도에 비례하여 증가하였다. 이와 같은 현상은 제올라이트 분자체에 있어서와 유사하게 탈알루미늄으로 인하여 SAPO-11 분자체 내에 생성된 구조 하이드록실(srtuctural hydroxyl)기의 Bronsted 산 자리와 흡착 분자간의 보다 강한 상호작용에 기인되는 것으로 생각되었다. SAPO-11 was synthesized hydrothermally and dealuminated with $H_4$EDTA. The framework structure of SAPO-11 was maintained safely by 24 hours' dealumination, but further dealumination for 48 hours caused SAPO-11 collapsed and to be changed to variscite($AIPO_4{\cdot}2H_2O$) and tridymite($SiO_2$). Dealuminated SAPO-11 showed two structural hydroxyl bands at 3607 $cm^{-1}$ and 3453 $cm^{-1}$ respectively. The intensities of these two bands increased according to the extent of dealumination, and disappeared by the adsorption of methylamine. Dealuminated SAPO-11 showed higher desorption temperatures and greater activation energies in desorption of water and methylamine compared to non-dealuminated SAPO-11. All the phenomena may be due to the stronger interactions of Bronsted acid sites of structural hydroxyl groups generated by dealumination with adsorbed water and methylamine molecules respectively.

A Study on the Hydrated and Dehydrated $Mn^{2+}$-Exchanged Zeolite A

박종열,김양,김은식,최상구,Jong Yul Park,Yang Kim,Un Sik Kim,Sang Gu Choi Korean Chemical Society 1989 대한화학회지 Vol.33 No.6

$Mn^{2+}$-치환 제올라이트 A는 가열 탈수되어도 그 구조가 열적을 안정하였다. $Mn_{4,5}Na_3-A$의 수화상태 및 탈수상태에 있어서의 골조원자, 이온 및 물분자들의 위치와 결합에너지를 몇가지 퍼텐셜 함수들을 써서 계산하여 구하였다. 탈수상태의 $Mn_{4,5}Na_3-A$에 있어서 골조원자들의 결합에너지는 열적으로 안정한 것으로 알려져 있는 탈수상태의 $Ca^{2+}$-치환 제올라이트 A($Ca_6$-A) 및 $Co^{2+}$- 치환제올라이트 A($Co_4Na_4-A$)의 그것과 비슷하였다. $Mn^{2+}$-치환 제올라이트 A 골조 내에는 결합에너지의 결합형식이 서로 다른 세 가지 그룹의 물분자들 즉 인접 물분자 또는 골조 산소원자와 수소결합을 하고 있는 물; W(I), $Na^+$이온에 배위되면서 인접 물 분자와 수소결합을 하는 물; W(II) 및 $Mn^{2+}$에 배위면서 수소결합을 하는 W(III)그룹의 물분자들이 존재하였으며 그들의 결합에너지 및 탈수반응의 활성화에너지의 크기 순서는 W(III) > W(II) > W(I)이였다. The positions and interaction energies of framework atoms and water molecules of $Mn^{2+}$-exchanged zeolite A were calculated using some potential energy functions and an optimization program. The sum of interaction energies of framework atoms in dehydrated $Mn_{4,5}Na_3-A$ was approximately the same as those of thermally stable $Ca^{2+}$-or $Mg^{2+}$-exchanged zeolite A. Since $Mn^{2+}$ ions can form good coordination bonds with framework oxygens even in dehydrated state, $Mn^{2+}$-exchanged zeolite A is considered to be thermally stable. The optimized positions of framework atoms and ions in this work are agreed well with the crystallographic data. Three groups of water molecules are found in hydrated $Mn^{2+}$-exchanged zeolite A; W(I) group of water molecules having only hydrogen bonds, W(II) group coordinated to $Na^+$ ion, and W(III) group coordinated to $Mn^{2+}$ ion. The average binding energy of each group of water molecules decrease in the order of W(III) > W(II) > W(I). The activation energies in the dehydration reaction of each group of water molecules increased in accordance with their binding energy.

忠南地區 地下水 中의 弗素含量 調査에 關한 硏究 (I)-溫陽邑內

박규창,박종열,Park, Kyu-Chang,Park, Jong-Yul 대한화학회 1970 대한화학회지 Vol.14 No.1

66 samples of underground waters at the town Onyang were collected and analyzed from August 19 to November 5, 1969. Fluorine more than 1.0 mg/l is contained in the under ground waters in the region 0.9 km away from the Onyang hot springs, fluorine more than 0.3 mg/l in the waters in the region 1.2 km away from the hot springs, and 0.04-0.29 mg/l fluorine in the waters in the region from 1.2 km to 3.9 km away from the hot springs. It is advisable that the residents in their teeth growing ages must not drink the underground waters in the region 1.2 km away from the hot springs because the waters cause dental trouble (mottled teeth) and they may drink the waters in the region from 1.2 km to 3.9 km away from the hot springs for the fluoridation of their teeth. It is reasonable to suppose that the high fluorine contents of the underground waters are caused mainly by the contamination of the hot spring waters in which fluorine and calcium in rock are dissolved, in the region 1.2 km away from the hot springs, and that the waters in the region from 1.2 km to 3.9 km away from the hot springs contain much fluorine produced by the decomposition of organic substances. 忠南 溫陽邑內의 地下水中의 弗素含量을 1969年 8月 19日부터 同年 11月 5日까지 사이에 測定하였다. 溫泉에서부터0.9km 以內의 地域內에 있는 地下水 中에는 1.0mg/l以上의 $F^{-1}$이 含有되어 있으며,1.2km 以內의 地域內에 있는 것에는 0.3mg/l 以上의 $F^{-1}$이 含有되어 있어 이들 地下水를 齒牙 生長期에 飮料水로 常用時에는 班狀齒의 原因이 되므로 住意해야 되며, 溫泉에서 1.2km∼3.9km 以內의 地域內에 있는 地下水에는 0.04∼0.29mg/l의 $F^{-1}$을 含有하고 있어서 모두 치아우식억제효과를 얻을 것이다. 溫泉 附近에서는 溫泉水에 岩石中의 $F^{-1}$이 $Ca^{+2}$과 함께 溶出되어, 이들 溫泉水가 地下水에 混入된다고 보여진다. 溫泉에서 먼 距離의 地下水에는 有機物의 分解에 基因하는 $F^{-1}$도 含有되어 있다고 보여진다.

마이크로다공성재료의 합성과 촉매적성능 (CHA, ERI, and MTT types)

강미숙,박종열,엄명헌,Kang, Mi-Sook,Park, Jong-Yul,Um, Myeong-Heon Materials Research Society of Korea 1999 한국재료학회지 Vol.9 No.2

삼차원적 골격구조를 가지며 세공의 크기와 산성도가 유사한 SAPO-44, SAPO-34(CHA type), SAPO-17(ERI type), 그리고 1차원적 고격구조를 가진 ZSM-23(MTT type) 촉매재료를 합성하고, 메탄올 전환방응에 있어서의 촉매적 성능을 비교 검토하였다. 이들의 산성도 세기는 SAPO-44>SAPO-34>SAPO-17>ZSM-23 순으로 나타났다. 메탄올 전환반응을 비교한 결과, 삼차원적 골격구조를 가지고 있는 SAPO-34와 SAPO-44에서 높은 에티렌 선택성이 얻어졌으며, 특히 Ni을 골격내에 도입시켰을 때 그 선택율은 더욱 증가하였다. 반면에 1차원적 골격구조를 가지고 있는 ZSM-23에서는 입체적 형상선택성의 감소로 올레핀보다는 파라핀의 선택율이 우세하였다. This work was focused on the synthesis and their catalytic performance on microporous materials having various pore types and dimensions in structures, such as the SAPO-34 and the SAPO-44 with CHA type, the SAPO-17 with ERI type of three dimensional structures, and the ZSM-23 with MTT type of one dimensional structure. Synthesized materials exhibited various acidities and the selectivities to olefin in methanol conversion. As a result, the order of their acid strength was as follows; SAPO-44>SAPO-34>SAPO-17>ZSM-5. On the other hand, the CHA type materials, such as SAPO-34 and SAPO-44, had high selectivity to light olefins(ethylene or propylene), and ZSM-23 with MTT typ of one dimensional structure showed high selectivity to paraffins over $\textrm{C}_{5}$~. This result is a proof that the structure in material had strong influence on catalytic performance. In addition, a surprising result is that the catalytic selectivity to ethylene enhanced on Ni-corporated materials compared with the non-corporated.

완전히 탈수한 $Ag_{12-2x}Co_x-A$ (x = 3 및 4.5)의 결정구조

송승환,김덕수,박종열,김은식,김양,Seung Hwan Song,Duk Soo Kim,Jong Yul Park,Un Sik Kim,Yang Kim Korean Chemical Society 1988 대한화학회지 Vol.32 No.6

$Co^{2+}$ 이온과 $Ag^+$ 이온으로 교환된 제올라이트 A 즉, $Ag_6Co_3-A$(a = 12.131(5)$\AA$) 과 $Ag_3Co_{4.5}$-A(a = 12.145(1)$\AA$)의 결정구조를 X-선 단결정회절법으로 입방공간군 Pm3m을 사용하여 해석하였다. I > 3$\sigma$(I)인 189개의 회절반점을 써서 $Ag_6Co_3-A$구조에 대해서는 R1=0.06, R2 = 0.076까지 정밀화시켰으며 $Ag_6Co_3-A$ 구조에 대해서는 I > 3$\sigma$(I)인 258개의 회절반점을 써서 R1 = 0.045, R2 = 0.041까지 정밀화시켰다. 두 구조 모두 Co(II) 이온은 골조의 3개의 산소와 배위하고 있었고 Co(II)-O(3) 거리는 $Ag_3Co_{4.5}-A$에서는 2.118(4)$\AA$이었고 $Ag_6Co_3-A$에서는 2.106(4)$\AA$이었다. 또 두 구조 모두 O(3)-Co(II)-O(3) 각도는 약 $120^{\circ}$로서 Co(II)와 3개의 O(3)는 거의 이상적인 삼각 평면형의 배열을 갖고 있었다. 단위포당 양이온의 총수가 8개 이상이면 $Ag^+$이온은 8-링 위치에 $Co^{2+}$ 이온은 6-링 위치의 골조산소와 우선적으로 결합한다. Co(II)이온의 수가 단위포당 4.5개 이상이 되면 $Ag_{12-2x}Co_x-A (x > 4.5)$ 결정은 X-선 회절패턴이 없었고, 이것은 $Co^{2+}$ 이온이 $H_2O$분자를 가수분해하여 생성되는 $H^+$이온 농도가 축적되어 제올라이트 골조를 파괴시켰을 것으로 생각된다. The crystal structures of $Co^{2+}\;and\;Ag^+\;exchanged\;zeolite\; A,\; Ag_6Co_3$-A(a = 12.131(5)$\AA$) and $Ag_3Co_{4.5}$-A(a = 12.145(1)$\AA$), have been determined by single crystal X-ray diffraction techniques. Both structures were solved and refined in the cubic space group Pm3m at 21(1)$^{\circ}C$. Full-matrix leastsquares refinement converged to the final error indices of R1 = 0.045 and R2 = 0.041 for $Ag_3Co_{4.5}-A,\; and\; R1 = 0.066\; and\; R2 = 0.076\; for\; Ag_6Co_3$-A using the 258 and 189 reflections, respectively, for which I > 3$\sigma$(I). Both structures indicate that CO(Ⅱ)ions are coordinated by three framework oxygens; the Co(II) to O(3) distances are 2.118(4)$\AA$ for $Ag_3Co_{4.5}$-A and 2.106(1)$\AA$ for $Ag_6Co_3-A$, respectively. In each structure, the angle substended at Co(II), O(3)-Co(II)-O(3) is ca 120°, close to the idealized trigonalplanar value. $Co^{2+}$ ions prefer to 6-ring sites and $Ag^+$ ions prefer to 8-ring site when total number of cations is more than 8. The crystals of hydrated and dehydrated $Ag_{12-2x}Co_x-A (x > 4.5)$ had no crystalline diffraction pattern, indicating the apparent exchange limit of $Co^{2+}\; into\; Ag_{12}-A\; is\; 4.5 Co^{2+}$ ions per unit cell. $Co^{2+}$ ions hydrolyze $H_2O$ molecules and $H_3O^+$ concentraction is accumulating. These $H_3O^+$ ions destroy the zeolite structures.

Magnetic and Infrared Spectral Studies of Oxovanadium (IV)-Carboxylate Complexes

심윤보,최성낙,박종열,Yoon-Bo Shim,Sung-Nak Choi,Jong-Yul Park Korean Chemical Society 1986 대한화학회지 Vol.30 No.1

카르복실기를 갖는 리간드들과 옥소바나듐(IV) 사이에 형성되는 착화합물 ($VO(picn)_2$, $VO(htmq)_2$, $VO(quin)_2$ 및 $VO(pyra)_2{\cdot}2H_2O)$들을 합성하여 그들의 IR 및 자기적 특성을 조사하였다. 이들의 자화율 값과 V=O결합의 신축진동수 값으로부터 $VO(picn)_2$ 및 $VO(htmq)_2$착화합물에 있어 강한 분자간 상호작용이 존재하는 것으로 추정하였다. IR데이타를 근거로 할 때 4개의 옥소바나듐(IV) 착물들에 있어 카르복실기는 모두 한자리 배위자로서 작용함을 알 수 있었다. 자유리간드와 옥소바나듐 착물의 IR스펙트럼을 비교 검토하므로서 중심원자와 리간드주게원자들로 구성되는 배위권에서의 기본 진동 형태를 분류하고 착물 형성 후 나타난 새로운 IR흡수띠들을 분류한 진동 형태와 대응시켰다. Four oxovandium(IV) complexes with carboxylate ligands, $VO(picn)_2$, $VO(htmq)_2$, $VO(quin)_2$ and $VO(pyra)_2{\cdot}2H_2O)$ have been prepared and studied. Infrared spectral data coupled with the results of magnetic susceptibility study strongly suggest that there are relatively strong intermolecular interactions in $VO(picn)_2$ and $VO(htmq)_2$. In all oxovanadium(IV) complexes studied in this work, the carboxylate ligand coordinates to the metal ion in the unidentated fashion. Some fundamental vibration modes of oxovanadium(IV) complexes were empirically assigned from the difference in the spectrum of metal complex with free ligand.

혼합용매계에 대한 아민염의 전기전도도에 관한 연구. 메탄올-물 혼합계에 대한 메틸암모늄염의 전도도

윤상기,김봉규,엄태섭,박종열,Sang Kee Yoon,Bong Kyu Kim,Uhm Tae Seop,Jong Yul Park 대한화학회 1976 대한화학회지 Vol.20 No.3

여러가지 조성의 메탄올-물 혼합용매와 물에 대한 몇가지 아민염의 당량전도도 (${\Lambda}$)를 $25^{\circ}C$에서 측정하였다. 즉 0.0${\sim}$0.6 몰분율(m.f.)까지의 메탄올-물 혼합용매와 물에 대하여 염화암모늄과 1급에서 4급 암모늄염에 이르는 4가지 메틸암모늄염화물의 당량전도도를 0.01 ${\sim}$ 0.04 M 농도범위에서 측정하고 Fuoss-Onsager의 반이론식으로서 극한당량전도도(${\Lambda}_0$)를 구하였다. 실험결과는 용매조성 및 염의 종류에 따른 극한당량전도도의 변화에 대하여 논의되었다. 즉 아민염의 종류에 관계없이 공통적인 현상으로 특이한 점은 메탄올의 농도가 커짐에 따라 ${\Lambda}_0$는 줄어드는데 그 줄어드는 크기가 물에 가까울 수록 크고 0.4 m. f.에서 극소값을 보였다. 또한 염의 크기가 커짐에 따라 ${\Lambda}_0$는 줄어들고 동일한 실험조건에서 대응하는 n-아민염에 대하여 측정된 ${\Lambda}_0$값보다 크다는 것을 알았다. 이러한 현상들은 용매와 용질의 구조와 밀접한 관계가 있으며 같은 용매계에서 관측된 분몰랄부피 현상과 극히 닮았다는 사실을 알았다. Equivalent conductances of ammonium salts such as $NH_4Cl,\;CH_3NH_3Cl,\;(CH_3)_2NH_2Cl,\;(CH_3)_3NHCl\;and\;(CH_3)_4NCl$ have been measured in methanol-water mixtures of various composition (0.0${\sim}$0.6-mole frcation: m. f.) in the concentration range from 0.01 to 0.04 M at $25^{\circ}C$, and limiting equivalent conductances (${\Lambda}_0$) are determined by the analysis of Fuoss Onsager's semiempirical equation.The experimental results are discussed in terms of varing the size of ${\Lambda}_0$ due to the salts species and solvent composition. It has been observed in quite common over all salts that ${\Lambda}_0$ decreases with the increase of m. f. methanol, and the maximum decrement in ${\Lambda}_0$ shows between water and 0.1 m. f., while the plot of ${\Lambda}_0$ vs. m. f. goes through a minimum at 0.4 m. f. and then turns slightly upward. On the other hand, the ${\Lambda}_0$ decrease with the increase of the size of ammonium cation and the larger values ${\Lambda}_0$ are showed in comparison with those of values observed for the corresponding $n-RNH_3Cl$ under the same experimental procedure. All these behaviors are considered to be closely correlated with the structures of solvents and solutes and the significant similarities are compared with the behaviors of partial molar volumes for amine salts in same solvent system.

혼합용매계(混合溶媒系)에 대한 amine염(鹽)의 전기전도도에 관(關)한 연구(硏究) -지방족 amine염(鹽)의 2-propanol-물 혼합계(混合系)에 대한 전기전도도(電氣傳導度)-

윤상기 ( Sang Kee Yoon ),박종열 ( Jong Yul Park ) 東亞大學校附設 石堂傳統文化硏究院 1977 石堂論叢 Vol.1 No.-

2-propanol-물 혼합용매에 대한 n-alkylamine 염산염의 당량전도도(∧)를 25℃에서 여려가지 조성의 몰분율혼합용매에 대하여 측정하고 Fuoss-Onsager의 반이론식에 의거하여 conductance parameter를 구하였다. 실험결과 amine 염의 종류와 용매조성에 관계없이 공통적인 현상으로 염의 농도증가에 따라 ∧값은 감소하고 √C vs. ∧ plot는 좋은 직선성을 보였다. 또한 2-propanol의 물분율 증가에 따라 극한당량전도도(∧°)는 공통적인 모양으로 줄어드는데 그 줄어드는 폭이 물에 가까운 조성에서 급격한 감소를 보였다가 0.2 물분율을 고비로 그 이상의 조성에서는 거의 일정한 감소율을 보였다. Parameter AΔ 즉 limiting slope 역시 0.2 물분율 때 극소를 보였다가 물분율 증가에 따라 다시 커나가며 parameter BΔ는 극히 작고 규칙성 없는 값으로 관측되었다. 이러한 현상들은 혼합용매구조와 밀접한 관계가 있는 것으로 논의 되었다. Equivalent conductances (∧) of homologous n-alkylamine salts CnH2n+1 NH3Cl, where n varies from zero to 4, have been measured in 2-propanol-water mixtures at 25℃ in the concentration range ca 2×10(-2) to 4×10(-2)M, and conductance parameters such as limiting equivalent conductance ∧° and slope AΔ etc. are determined by means of Fuoss-Onsager`s semiempirical equation. Concentration dependence of ∧ for all salts and solvents was such that ∧ decreases with the increase of salts concentration and the plot of ∧ vs √C shows entirely linearity. Limiting equivalent conductances ∧° for all salts decrease with the increase of mole fraction(m. f.) of 2-propanol, but anomalously great decrement in ∧° show between water and 0.1m. f. 2-propanol where as it remains nearly constancy as increasing m. f. of cosolvent. Parameter AΔ, that is, limiting onsager`s slope shows minimum at 0.2 m. f. solvent mixture, while BΔ values are observed as small and irregular regardless with the salt species and solvent composition. These behaviors are suggested to closely correlated with the structure of binary solvent mixtures.

Ba^(2+) -치환 제올라이트-X의 열적 안정성에 관한 연구

박종열 부산대학교 1982 자연과학논문집 Vol.34 No.-

The instability of Ba^(2+) -exchanged zeolite-X was discussed by the results of X-ray differaction, DTA and TGA experiments. Ba^(2+) -exchanged zeolite-X were unstable on heating and dehydration. These phenomena were more notable when the samples contain more Ba^(2+) ions and were heated at higher temperature. An explanation for this instability of Ba^(2+) -exchanged zeolite-X can be found in large size and high coordination number of Ba^(2+) ion. Large Ba^(2+) ions do not fit into the conventional sites near 6-ring centers and then prefer to occupy larger 8-ring or 12-ring sites. But these larger sites are loosely held by frame work oxygens. Upon dehydration the coordination number of Ba^(2+) ion decrease to three. These low coordinated Ba^(2+) ions may seek to increase its coordination number by disrupting the zeolite frame work. These considerations might provide the structural basis for the instability of Ba^(2+) -exchanged zeolite-X on heating and dehydration.

2-Propanol-물 혼합용매에 대한 n-Alkylamine 염산염의 Partial Molal Volume에 관한 연구

윤상기,엄태섭,김봉규,박종열 東亞大學校 1977 東亞論叢 Vol.14 No.-

2-propanol-물 혼합용매계에 대한 n-alkylamine 염산염의 "겉보기몰랄부피" ø??를 부력법을 이용하여 30℃에서 측정하였다. Amine염 C??H??NH??Cl은 C??에서 C??에 이르는 저급 동족체를 시료로 하고 혼합용매 각 조성마다. 0.01M~0.2M 농도범위안의 용액에 대한 float의 무게를 소수점이하 5위까지 평량하였다. Limiting law equation에 의거 농도의 평방근 √vsø?? plot한 것을 C→0 즉 무한대의 묽은 쪽으로 extrapolation 함으로서 "분몰랄부피"V를 구하였다. 실험결과는 농도변화와 용매조성에 따른 ø?? 및 V의 변화, limiting slope S'와 ion의 charge effects 등에 대하여 논의하였다. 즉 √대 ø?? plot의 결과는 기울기가 크고 positive한 두 직선이 생기는데 이것이 √ 0.2부근에서 예리하게 교차되는 것이 관측 되었다. 또한 0.2m.f. 조성 때에 maximum의 S'와 minimum의 V?? 값이 나타나고 아울러 ion의 charge effect가 maximum임을 알았다. 실험결과는 또한 같은 시료를 methanol-물, ethanol-물 혼합계에 각각 적용한 결과와 비교하여 논의하였다. The apparent and partial moral volumes (ø?? and V??) of the lower homologous salts of n-alkylamine hydrochloride C??H??NH??Cl where C?? varies from C?? to C?? have been determined to the fifth decimal place at 30℃ by means of float method in 2-propanol-water mixtures, and the values of ø?? extrapolated to infinite dilution according to the limiting law equation give partial molar volumes. The experimental results are discussed in terms of the charge of ion and of the volume change in apparent molar volumes depend upon the increase of he concentration of the solutions and in partial molal volume according to the varing composition of mixed solvent. It has been observed that the plot of ø?? vs c?? showed sharp transition at approximately c?? 0.2 with anomalously positive and large slope, while the maximum charge effect related to the limiting slope S'?? causes minimum in V?? at 0.2 mole fraction of mixed solvent. It has been discussed and compared with respect to the results of the previous study as examined for the same sample species in methanol and ethnol-water mixtures respectively.