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      • SCOPUSKCI등재

        R22 ( 디플루오르모노클로로메탄 ) 열분해반응에 의한 테트라플루오르에틸렌의 합성

        김상채,김철웅,문상진,소원욱,김수진,이정민 ( Sang Chai Kim,Chul Ung Kim,Sang Jin Moon,Won Wook So,Su Jin Kim,Jung Min Lee ) 한국공업화학회 1995 공업화학 Vol.6 No.6

        Tetrafluoroethylene 제조를 위한 R22 열분해반응을 일반적인 상압유통식 반응기에서 반응온도(665∼770℃), 체류시간(0.05∼0.6초) 및 N₂/R22 몰비(3.0∼7.0)를 변수로 수행하였다. 반응온도와 체류시간이 증가함에 따라 R22 전화율은 증가하였으나 TFE 선택도는 감소하였다. 희석제의 사용은 반응성의 향상을 가져왔으며 R22와의 혼합정도는 생성물의 조성에 큰 영향을 미치는 것으로 나타났다. 속도론으로부터 R22 열분해반응의 주반응은 CF₂ 생성반응으로 추정되었고 속도식은 다음과 같은 1차식으로 나타낼 수 있었다. kr= -0.5·f_(R22)·X+(1+0.5·f_(R22))ln 1/(1-X) 이때 속도상수(k)의 활성화에너지는 45.19-49.86㎉/㏖ 범위로 계산되었다. Pyrolysis of R22 for tetrafluoroethylene was carried out using the conventional atmospheric flow reactor. The range of reaction temperature, residence time and N₂/R22 molar ratio were 665∼770℃, 0.05∼0.6 sec, and 3.0∼7.0, respectively. With increasing reaction temperature and residence time, R22 conversion increased, but selectivity of TFE decreased. The use of diluent(N₂) resulted in enhancing the reactivity, and the degree of mixing R22 with N₂ affected the composition of products clearly. The formation of CF₂ might be suggested as the key reaction for pyrolysis of R22 from kinetics experiment. The following first order equation fitted well with experimental results. kr=-0.5·f_(R22)·X+(1+0.5·f_(R22))ln 1/(1-X) The range of activation energy for the rate constant was obtained between 45.19㎉/㏖ and 49.86㎉/㏖.

      • SCOPUSKCI등재

        NaCl/ZnO/α-Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 촉매상에서 메탄의 Oxidative Coupling의 속도론적 고찰

        김상채,서호준,선우창신,유의연,Kim, Sang-Chai,Seo, Ho-Joon,Sunwoo, Chang-Shin,Yu, Eui-Yeon 한국공업화학회 1992 공업화학 Vol.3 No.2

        NaCl(30wt%)/ZnO(60wt%)/${\alpha}-Al_2O_3$ 촉매상에서 메탄의 oxidative coupling 반응의 속도식을 연구하여 활성 산소종에 관하여 고찰하였다. 반응온도 $650^{\circ}C$에서 $750^{\circ}C$까지 메탄의 전화율 10%미만의 범위에서 메탄과 산소의 분압을 변화시켜 가면서 메탄의 전환속도를 측정하여 속도식을 검증하였다. 제안된 메틸라디칼의 생성반응은 Langmuir-Hinshelwood형 반응기구를 따른다. 촉매표면의 서로 다른 활성점에 흡착된 메탄분자와 산소분자가 반응하여 메틸라디칼이 생성되는 반응이 속도결정단계이며, 이때 활성화 에너지는 약 39kcal/mol이었다. 메탄의 C-H 결합의 해리에 관여하는 산소종은 표면상의 이원자 산소인 $O{_2}{^{2-}}$나 $O_2{^-}$로 제시할 수 있었다. The kinetics for the oxidative coupling of methane over NaCl(30wt%)/ZnO(60wt%)/${\alpha}-Al_2O_3$ catalyst was investigated, and then the active oxygen species were discussed. The conversion rate of methane was measured at the atmospheric pressure with various combinations of partial pressure of methane and oxygen at temperature range of $650^{\circ}C{\sim}750^{\circ}C$, at conversions less than with 10%. These rate data were then used to verify the proposed Langmuir-Hinshelwood kinetic equation. The rate limiting step appeared to be the formation of the methyl radicals by the reactin of the adsorbed methane and the adsorbed oxygen, which were adsorbed on the different active sites of the catalyst. The activation energy of the methyl radical formation was estimated to be ca. 39 kcal/mol. From the kinetic studies, the oxygen species respolsible for the formation of methyl radicals was proposed to be diatomic oxygen such as $O{_2}{^{2-}}$ or $O_2{^-}$ on the surface.

      • SCOPUSKCI등재

        수소제조를 위한 메탄올의 수증기 개질반응

        김상채,정찬홍,유의연 ( Sang Chai Kim,Chan Hong Jung,Eui Yeon Yu ) 한국공업화학회 1996 공업화학 Vol.7 No.2

        Copper 담지량을 0∼50wt% 범위에서 달리한 Cu/SiO₂ 촉매를 kneading법으로 제조하였다. 이 촉매들을 400∼900℃에서 소성하였고 반응전에 수소분위기하에서 150∼300℃에서 환원하였다. 메탄올의 수증기 개질반응을 반응온도; 200∼400℃, 수증기/메탄올 몰비; 0.4∼1.6, 그리고 접촉시간(W/F); 3∼25g.-cat.hr./㏖ 범위에서 수행하였다. 촉매의 특성은 IR, BET와 XRD를 사용하여 조사하였다. 촉매의 precursor로 copper nitrate를 사용할때 촉매제조시의 pH가 촉매의 활성에 큰 영향을 미쳤으나 pH, 소성온도 및 환원온도는 생성물분포에 영향을 미치지 않았다. 최적담지량, 소성온도 및 환원온도는 각각 40wt%, 700℃ 그리고 300℃였다. 수소생성을 위한 최적반응온도는 275℃였고 수소의 양과 질을 저하하는 메탄의 생성은 이 온도까지 억제되었다. Cu/SiO₂ 촉매계에서 반응활성종은 Cu^ο-Cu₂O임을 추정할 수 있었다. Various Cu/SiO₂ catalysts with copper concentration ranging from 0 to 50wt% were prepared by kneading method far the steam reforming of methanol. These catalysts were calcined at temperatures in the range of 400∼900℃ and then reduced in a H₂ atmosphere in the range of 150∼300℃. Steam reforming of methanol was carried out at atmospheric pressure over a temperature range of 200∼400℃, steam/methanol molar ratio of 0.4∼1.6 and W/F of 3∼25g.-cat.hr./㏖. Characterization of the catalysts was studied using IR, BET and XRD. Using copper nitrate as a precursor for catalysts, pH in the preparation of catalysts had a great effect on the catalytic activity, but pH in the preparation of catalysts, calcination temperature, and reducing temperature in H₂ atmosphere had no effect on the product distribution. Optimum copper concentration, calcination temperature and reducing temperature were 40wt%, 700℃ and 300℃, respectively. Reaction temperature for maximum H₂ production was 275℃, and the formation of methane which lowered quantity and quality of H₂ would be inhibited below 275℃. Cu^ο-Cu₂O might be active species in Cu/SiO₂ catalyst.

      • SCOPUSKCI등재

        NaCl / ZnO / α- Al2O3 촉매상에서 메탄의 Oxidative Coupling 의 속도론적 고찰

        김상채,서호준,선우창신,유의연 ( Sang Chai Kim,Ho Joon Seo,Chang Shin Sunwoo,Eui Yeon Yu ) 한국공업화학회 1992 공업화학 Vol.3 No.2

        NaCl(30wt%)/ZnO(60wt%)/α-Al_2O_3 촉매상에서 메탄의 oxidative coupling 반응의 속도식을 연구하여 활성 산소종에 관하여 고찰하였다. 반응온도 650℃에서 750℃까지 메탄의 전화율 10%미만의 범위에서 메탄과 산소의 분압을 변화시켜 가면서 메탄의 전환속도를 측정하여 속도식을 검증하였다. 제안된 메틸라디칼의 생성반응은 Langmuir-Hinshelwood형 반응기구를 따른다. 촉매표면의 서로 다른 활성점에 흡착된 메탄 분자와 산소분자가 반응하여 메틸라디칼이 생성되는 반응이 속도결정단계이며, 이때 활성화 에너지는 약 39㎉/㏖이었다. 메탄의 C-H 결합의 해리에 관여하는 산소종은 표면상의 이원자 산소인 O_2^(2-)나 O_2^-로 제시할 수 있었다. The kinetics for the oxidative coupling of methane over NaCl(30wt%)/ZnO(60wt%)/α-Al_2O_3 catalyst was investigated, and then the active oxygen species were discussed. The conversion rate of methane was measured at the atmospheric pressure with various combinations of partial pressure of methane and oxygen at temperature range of 650℃∼750℃, at conversions less than with 10%. These rate data were then used to verify the proposed Langmuir-Hinshelwood kinetic equation. The rate limiting step appeared to be the formation of the methyl radicals by the reaction of the adsorbed methane and the adsorbed oxygen, which were adsorbed on the different active sites of the catalyst. The activation energy of the methyl radical formation was estimated to be ca. 39㎉/㏖. From the kinetic studies, the oxygen species responsible for the formation of methyl radicals was proposed to be diatomic oxygen such as O_2^(2-) or O_2^ on the surface.

      • KCI등재
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      • KCI등재
      • SCOPUSKCI등재

        접촉분해경유에 함유된 2,6- dimethylnaphthalene 의 분리 , 정제 (Ⅱ) - Dimethylnaphthalene 이성체 성분간 분리 -

        김수진,김상채,천기순이랑 (川崎順二郞) ( Su Jin Kim,Sang Chai Kim,Junjiro Kawasaki ) 한국공업화학회 1996 공업화학 Vol.7 No.5

        접촉분해경유(LCO)중에 함유된 2,6-dimethylnaphthalene(2,6-DMNA)의 분리, 정제를 위한 후처리조작으로서 고농도의 dimethylnaphthalene(DMNA) 이성체 혼합물을 함유한 유출액으로부터 2,6-DMNA의 정제를 정석-재결정의 조합에 의해 검토했다. 유출액의 정석에 의해 회수된 결정중에는 2,6-DMNA, 2,7-dimethylnaphthalene(2,7-DMNA)과 2,3-dimethylnaphthalene(2,3-DMNA)이 농축되어, 이들 3 이성체와 그 외의 DMNA 이성체간 분리는 가능하였으나, 2,6-, 2,7-과 2,3-DMNA 이성체간의 분리는 곤란했다. 2,6-DMNA의 정제에 적합한 용매의 선정을 위해, 재결정 용매로 Hexane, iso-propyl ether, ethyl acetate와 ethanol을 사용하여 2,6-과 2,7-DMNA의 용해도를 측정한 결과, 2,6-DMNA의 정제에는 ethanole이 가장 적합한 용매이었다. 또, 원료로 정석에서 회수된 결정을, 용매로 ethanol을 사용하여 재결정을 행해 2,6-DMNA의 정제에 대한 조작인자의 영향을 검토한 결과, 재결정 온도의 상승 및 용매/원료 질량비가 증가함에 따라서 2,6-DMNA의 정제는 용이했다. 본 연구에서 채용한 정석-재결정법은 DMNA 이성체 성분간 분리에 대한 유효한 분리조합의 하나임이 입증되었다. Purification of 2,6-dimethylnaphthalene(2,6-DMNA) from the distillate containing a mixture of dimethylnaphthalene(DMNA) isomers of very high concentration was investigated by crystallization-recrystallization combination as a after-treatment for separation and purification of 2,6-DMNA in the light cycle oil(LCO). The separation of individual isomers of DMNA was studied by crystallization with the distillate as a feed. 2,6-DMNA, 2,7-dimethylnaphthalene(2,7-DMNA) and 2,3-dimethylnaphthalene(2,3-DMNA) were concentrated to crystal, and it was fould that separation between a group of 2,6-, 2,7-, 2,3-DMNA isomers and a group of the other DMNA isomers was possible. However, it was not possible to separate 2,6-, 2,7- and 2,3-DMNA from one another. To select the most suitable recrystallization solvent for purification of 2,6-DMNA, several conventional solvents, which have been employed commercially as recrystallization solvents for high purity performance, were tested, through measurement of solubility of 2,6- and 2,7-DMNA. The solvent used were hexane, iso-propyl ether, ethyl acetate and ethanol. From the solubility results for 2,6- and 2,7-DMNA, ethanolseemed to be the most suitable solvent for purification of 2,6-DMNA. Finally,withcrystal recovered by crystallization as f feed and ethanol as a solvent,recrystallization experiments were conducted under various conditions. Purificationof 2,6-DMNA was easily done with increasing operating temperature andsolvent to feed ratio. These results show that the crystallization-recrystallization combination is an effective one for separation of individual isomers of DMNA

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