키랄 리간드를 이용한 2-cyclohexenone의 구리 촉매 비대칭 첨가반응 = Chiral ligands application in Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition to 2-cyclohexenone

국문 초록 (Abstract)

한글초록:본 실험에서는 광활성 리간드로 키랄 diamine계의 유도체를 합성하여 그것을 리간드로 하여 전이 금속 중 구리, 2-cyclohexen-1-one(12)의 alkyl magnesium halide와 butyl lithium이용하여 각각의 광활성 수율을 얻고자 하였다. 이 반응에서 기질대 리간드 비는 100~500가지 시도하였으며 키랄 리간드별로 반응성의 차이를 보였다. (S)-N,N',-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diylbis[P,P-diphenyl-phosphinous amide](4)가 가장 효과적이었으며 최대65%의 광학 수율을 가지는 것을 알 수 있었다. 리간드의 합성은1H-NMR과 31P-NMR로 확인하였고 각각의 기질과의 반응성 및 광학 수율은 gas chromatography로 확인하였다

국문 초록 (Abstract)

영문초록:Catalytic asymmetric synthesis using orgnometallic reagents has become one of the most active reserch areas in modern organic synthesis. In this area, enantioselective conjugate addition of organometallic reagents to α,β-unsaturated compounds is powerful tool to form carbon-carbon bonds and simultaneously introduce a new stereogenic center in an organic molecules. The copper-catalyzed conjugated additions of Grignard reagent and BuLi to 2-cyclohexenone in the presence of chiral diamine derivatives were studied and found to provide useful levels of asymmetric induction. The (1S)-N,N'-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diylbis[P,P-diphenyl-phosphine amide] was effective and had the enantiomer excess of the maxium 65%. Each chiral ligands showed a different reactivity in this study. Synthesis of ligands identified by 1H-NMR and 31P-NMR, enantiomer excess of the product identified by GC