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공기 산화와 수증기 산화에 의해 제조된 $TiO_{2-x}$ 박막의 전기화학적 성질에 관한 연구
최용국,조기형,최규원,성정섭,오정근,Yong-Kook Choi,Ki-Hyung Chjo,Q-Won Choi,Jeong-Sup Seong,Jeong-Geun Oh 대한화학회 1993 대한화학회지 Vol.37 No.4
티타늄 금속판을 공기산화와 수증기 산화하여 만든 $TiO_{2-x}$ 박막을 전극으로 사용하여 1M NaOH 용액에서 전기화학적 성질을 연구하였다. 순환 전압 전류법에 의한 산소의 환원전위는 SCE에 대해 -0.9 ∼ -1.0 V 근처에서 나타났으며 이들 반응은 전체적으로 비가역적으로 진행되었다. 수증기 산화법에 의해 제조된 $TiO_{2-x}$ 전극들의 전기화학적 성질들은 공기 산화법에 의해 제조된 것과 다르게 나타났으며 900$^{\circ}$이상의 온도에서 제조된 전극들은 단결정 $TiO_2$ 전극들의 전기화학적 성질과 비슷하였다. $TiO_{2-x} $전극에서 산소위 환원전위는 flat band 전위보다 더 양전위 쪽에서 나타났으며 pH 증가에 따라 60mV/pH 정도 감소되었다. The titanium oxide thin films were prepared by air oxidation and water vapor oxidation. The electrochemical properties of the electrodes were studied in 1M NaOH solution. The peak potentials of oxygen reduction from cyclic voltammogram techniques were observed at aroung -0.9 ∼ -1.0 V vs. SCE and the reaction was totally irreversible process. The electrochemical properties of titanium dioxide electrodes prepared by water vapor oxidation exhibited different from the air oxidized electrodes, but it was similar to single crystal $TiO_2$. The peak potentials of oxygen reduction were observed at slightly more positive than flat band potentials and depended on pH.
알칼리 수용액에서 Bis-Cobalt Phenylporphyrin 유도체들에 의한 산소의 전극 촉매적 환원
최용국,문현주,전승원,조기형,Yong-Kook ChoI,Hyun-Ju Moon,Seung-Won Jeon,Ki-Hyung Chjo 대한화학회 1993 대한화학회지 Vol.37 No.4
Cofacial bis-cobalt tetraphenylporphyrin 유도체 화합물들이 수식된 유리질 탄소 전극과 microelectrode에서 순환 전압 전류법 및 시간 전류법에 의해 산소의 환원 반응을 조사하였다. Microelectrode를 사용하여 시간-전류법에 의해 얻은 전자수 n값들은 유리질 탄소 전극을 사용하여 순환 전압 전류법들에 의해 얻은 결과들과 다소 다른 값으로 나타났다. 알카리성 용액에서 monomer인 cobalt tetraphenylporphyrin 화합물이 수식된 전극에서 산소의 호나원 반응 경로는 중간 생성물인 $H_2O_2$로 가는 2 전자반응으로 진행되었고, dimer인 cofacial bis-cobalt tetraphenylporphyrin 유도체 화합물들이 수식된 전극에서는 최종 생성물인 $H_2O$로 가는 4 전자 반응으로 진행되었다. 이와 같은 산소의 환원 반응은 전체적으로 비가역적으로 확산 지배적인 반응으로 주어졌다. The electrocatalytic reduction of dioxygen is investigated by cyclic voltammetry and chronoamperometry at glassy carbon electrode and carbon microelectrode coated with a variety of cobalt phenylporphyrins. The n value obtained at carbon microelectrode is slightly different from that determined at glassy carbon electrode. Dioxygen reduction catalyzed by the monormeric porphyrin Co(II)-TPP mainly occurs through the $2e^-$ reduction pathway resulting in the formation of hydrogen peroxide, electrocatalytic process carries out $4e^-$ reduction pathway of dioxygen to $H_2O$ at the electrodes coated with bis-cobalt phenylporphyrins. The electrocatalytic reduction of dioxygen is irreversible and diffusion controlled.
Cu(I)hexafluoroacetylacetonate 착화합물들의 전기화학적 성질
최용국,정병구,신현국,Choi, Yong-Kook,Jeong, Byeong-Goo,Shin, Hyun-Kook 대한화학회 1993 대한화학회지 Vol.37 No.9
Complexes of $Cu(I)(hfac)PR_3$(P: phosphine and R: Me, Et and Bu) as Cu(I)(${\beta}$-diketonate) compounds have been synthesized and their electrochemical properties have been investigated using glassy carbon and carbon microelectrode in aprotic solvent. Reduction process of $Cu(I)(hfac)PR_3$ compounds carried out one electron pathway to Cu(0) by cyclic voltammetry in acetonitrile solution. Chronoamperometric curve using carbon microelectrode shows that these complexes are one electron process and diffusion coefficients are $4.5{\sim}6.7{\times}10^{-6}cm^2$/sec. Cu(I)(${\beta}$-diketonate) 착화합물로서 $Cu(I)(hfac)PR_3$(P는 phosphine, R은 Me, Et, Bu를 나타낸다) 착물들을 비수용매에서 유리질 탄소전극과 탄소 microelectrode를 사용하여 이들 착물들의 전기화학적 성질을 조사하였다. 아세토니트릴 용액에서 순환 전압-전류법에 의한 $Cu(I)(hfac)PR_3$ 착물들의 환원과정은 최종생성물이 Cu(0)로 가는 1전자 반응으로 진행되었다. 탄소 microelectrode를 이용한 대시간-전류법에 의해서 이들 착물들이 1전자 반응으로 진행됨을 확인하였으며, 확산계수는 $4.5{\sim}6.7{\times} 10^{-6}cm^2$/sec값으로 나타났다.