고분자 전해질 존재하에서 Poly(Vinyl alcohol)-I2-H3BO3복합물의 형성과 그의 편광성에 관한 연구

한승렬 全南大學校 1987 국내석사

고분자 전해질인 poly(D-giutamic acid) (PGA)와 Poly(acrylic acid) (PAA) 각각의 존재하에서 Poly(vinyl alcohol) (PVA), iodine 그리고 붕산으로 이루어진 복합물의 형성과 이 복합물의 light polarizing proerty를 UV와 polarizing microscope로 관찰하였다. 복합물의 형성은 PGA와 PAA 각각의 존재하에서 PVA chain의 집합(aggregation)이 촉진되어 증가하였다. PVA와 PAA 복합물 형성 후 24시간 후에 iodine과 붕산을 넣는 방법이 PVA+PAA 복합물 형성과 동시에 iodine, 붕산을 넣는 방법보다 흡광도가 더 크게 나타났다. analyzer와 PAA 존재하에서 만든 PVA 편광필름을 서로 반대 방향으로 회전시키면 어두운면과 밝은 면이 교대로 나타났다. PSPVA-I₂-붕산系에서는 PAA 농도가 증가함에 따라 흡광도와 R/B가 감소하였으며, 최대흡수파장(λ_max)도 단파장 쪽으로 shift 되었다. 온도가 증가함에 따라서는 최대홉수파장(λ_max)과 흡광도가 동시에 감소하였다. 한편, 복합물에 대한 에탄올(solvent)의 영향은 에탄올 함량이 증가 할수록 수화도(degree of hydration)가 감소하여 복합물 형성능력이 감소하고 polyiodide chain의 길이가 짧게되어 흡광도와 최대흡수파장(λ_max)이 감소하였다. The formation of compex consisting of poly(viny alcohol) (PVA), iodine and boric acid in the presence of poly(D-glutamic acid) (PGA) and poly(acrylic acid) ( PAA) and its light polarizing poroperties were investigated by the UV and polarzing microscope. The formation of complex was greatly accelerated by the PGA and PAA, respectively, due to the enhancement of the aggregation of PVA chains. The increase of absorbance of the complex fomed, 24hrs after preparation of the PVA-PAA system is larger than that of complex formed by mixing simultaneously. The complex formed in the presence of PAA was not dependent on the degree of polymerization but the- saponification of PVA. When the analyzer and light polarzing film formed in the presence of PAA were turued, the alternate appearance of darker and lighter sides was observed through polarizing microscope. In PSPVA- I₂ -H₃BO₃system, absorbance and R/B decreased with the increase of the PAA concentration and λ_max also shifted toward shortwavelengt. Absorbance and λ_max decreased with the increase of the temperature. By the effect of solvent, absorbance and 1λ_max decreased because the degree of hydration decreased according to the increase of ethanol ( solvent ) content so that the potence of the complex formation decrease and the length of the polyiodide chain is shortened.

트리이소프로폭시보란의 존재하에서 트리이소프로폭시수소화붕소칼륨에 의한 대표적인 유기 화합물의 환원

박종학 全南大學校 1990 국내석사

대표적인 작용기를 갖는 유기화합물 18종을 선정하여 0℃ 테트라하이드로푸란 용매중에서 트리이소프로폭시보란 및 염화알루미늄의 존재하에서 트리이소프로폭시수소화붕소칼륨으로 환원하여 대략적인 반응속도와 정량관계를 알아 보았다. 트리이소프로폭시수소화붕소칼륨만으로 환원하였을때와 비교하면 트리이소프로폭시보란의 존재하에서는 에틸벤조에이트, 페닐아세테이트, r-부티로락톤, 이소프로페닐아세테이트 등은 환원속도가 현저하게 증가되었다. 한편 염화알루미늄 및 트리이소프로폭시보란의 존재하에서 트리이소프로폭시수소화붕소칼륨에 의한 에스테르를 환원했을때 환원종결 시간은 같았으나 염화알루미늄의 존재하에서 에틸아세테이트, 페닐벤조에이트등은 중간반응 속도가 빨라짐을 알 수 있었다. 본 실험에서 에틸아세테이트, 에틸벤조에이트, 페닐아세테이트, 페닐벤조에이트등의 환원생성물에 대한 실제수득율은 각각 에탄올 88.6%, 벤질알코올 84% 및 에탄올 80.2%, 페놀 83.8% 및 에탄올 79.2%, 페놀 79.4% 및 벤질알콜 80.5%의 수득율을 각각 얻었다. The approximate rates, stoichiometries and product of reaction of KBH(o-i-pr)₃ with selected organic compounds containing representative functional groups in the presence of Lewis acid, B(o-i-pr)₃ were examined in order to explore the reducing effects. Aldehydes and ketones consumed one equivalent of hydride within 15min, whether in the presence of Lewis acid, B(o-i-pr)₃ or no. In the presence of Lewice acid esters and lactones used two equivalents of hydrides within 48hrs. and cleanly isolated to corresponding alcohols.

鹽化 주석(Ⅱ)의 存在下에서 디보란에 依한 代俵的인 有機化合物의 還元

정광철 全南大學校 1986 국내석사

대표적인 유기화합물로써 알코올, 알데히드, 케톤, 산과 무수물, 에스테르, 락톤, 에폭시스, 니트릴, 아조벤젠등 25종을 0℃, 테트라하이드로푸란 용매중에 염화주석의 존재하에서 보란으로 환원 하였다. 보란 자체로 환원 하였을때와 염화주석의 존재하에서 환원 하였을때를 비교하면, n-부탄올, 카프로알데히드, 벤즈알데히드, 카프로산, 숙신산 무수물, 프탈산 무수물, 스틸렌옥시드 등은 환원 효과의 차이가 거의 없었으나, 2-헵타논(BH₃대 BH₃-SnCl₂: 0.80H^-/0.5hr 대 1.00H^-/0.5hr) , 벤조폐논(1.00H^-/24hr 대 1.02 H^-/ 12hr), 벤조퀴논(0.84 H^-/0.5hr 대 1.99 H^- /1.0hr), 안드라퀴논(0.06H^-/60 hr 대 1.50H^-/12hr), 벤조산(1.98H^-/6.0hr 대 2.00H^-/3.0 hr), 페닐 아세트산 (1.67H^-/24.0 hr 대 2.01H^-/24.0hr), 이소-프로페닐 아세트산 (3.95H^-/24.0hr 대 4.07H^-/1.0 hr), r-부티로락톤(2.00H^-/24.0hr 대 1.97H^-/12.0hr), 벤조니트릴(1.97H^-/80.0hr 대 2.05H^-/12.0 hr), 아조벤젠 (2.00H^-/ 48.0hr 대 2.03H^-/12.0 hr)들은 환원 속도가 현저하게 향상되었다. 카프로알데히드, 2-헵타논, 벤조페논, 아세트산 무수물, r-부티로락톤의 환원 생성물에 대한 실제 수득율은 80.5%(헥산올), 84.3%(2-헵탄올), 78.4%(디페닐 카비놀), 89.2%(에탄올), 84.0%(1,4-부탄디올)이었다. 보란-염화주석계에서 일염화수소화붕소 주석의 분리는 실패하였다. Representative Twenty five organic compound, three alcohols, two aldehydes, six ketones two acids, three acid anhydrides, five esters, two epoxides, nitrile and azobenzene were reduced with Borane in the presence of tin chloride in tetrahydrofuran at 0˚C. Reaction of phenol with BH₃ - SnCl₂ (2:1) evolved hydrogen corresponding to one equivalent of hydride. When compared with borane itself, borane-tin chloride system enhanced remarkably the rates of reduction of 2-heptanone (BH₃ vs BH₃ - SnCl₂ : 0.80H^- consumed/within 0.5hr vs 1.00H^- consumed/within 0.5hr.), benzophenone (1.00 H^-/24hr. vs 1.02 H^-/12hr.), benzoquinone (0.06 H^-/60hr. vs 1.99 H^-/1.0 hr.), anthraquinone (0.06H^-/60hr. vs 1.50 H^-/12 hr.), benzoic acid 1.98H^-/6.0hr. vs 2.00 H^-/3.0 hr.), phenyl acetate (1.67 H^-/24.0 hr. vs 2.01 H^-/24.0 hr.), iso-propenyl acetate (3.95H^-/24.0hr. vs 4.07H^-/1.0hr.), r-Butyrolactone (2.00 H^-/24.0 hr. vs 1.97H^-/12.0 hr.), benzonitrile (1.97 H^-/80.0 hr. vs 2.05 H^-/12.0 hr.) and azobenzene (2.00 H^-/48.0hr. vs 2.03 H^-/12.0hr.). Wheras the rates of reductions of the other organic compounds were similar to those of borane. Reduction products and yields on preparative scale of caproaldehyde, 2-heptanone, acetic anhydride and r-butyrolactone were hexanol (80.5%), 2-heptanol(84.3%), diphenyl carbinol(78.4%), ethanol(89.2%) and 1,4-butanediol(84.0%). Isolation of tin chloroborohydride in the borane-tin chloride system was not a success.

트리이소프로필보레이트의 存在下에서 水素化 알루미늄에 依한 代表的인 有機化合物의 環元

이백오 全南大學校 1988 국내석사

트리이소프로필보레이트의 존재하에서 0℃ 테트라하이드로푸란 용매중에서 유기 화합물 17종을 선정하여 수소화 알루미늄으로 환원하여 대략적인 반응속도로 부터 환원 특성을 알아보았다. 알코올, 알데히드 및 케톤들은 수소화 알루미늄계와 비슷하게 1시간 이내에 1당량의 하이드라이드가 환원에 쓰이었다. 벤조산과 카프로산은 수소화 알루미늄계에서 3시간에 1.82 및 1.97당량이 쓰이는 반면에 수소화 알루미늄-트리이소프로필보레이트 계에서는 각각 6시간에 1.15 및 1.23당량의 하이드라이드가 쓰이었다. 수소화 알루미늄계에서 아세트산 무수물, 프탈산 무수물 및 숙신산 무수물은 각각 3시간 이내에 4.08, 4.03 및 3.86 당량의 하이드라이드가 쓰이는 반면에 본 실험조건 하에서는 각각 1시간 이내에 2.88, 2.90 및 2.42당량의 하이드라이드가 환원에 쓰이었다. 에틸 벤조산, 페닐 아세테이트 및 프탈라이드는 수소화 알루미늄계에서는 동일한 0.5, 0.5 및 1.0시간에 2.03, 2.05 및 2.05당량의 하이드라이드가 쓰이는 반면에 본 실험조건에서는 48.0, 6.0 및 48.0시간에 1.24, 2.04 및 1.96 당량의 하이드라이드가 환원에 쓰이었다. 벤조산, 카프로산의 환원 생성물에 대한 실제 수득률은 각각 68.5%, 65.0%이었다. Approximate rate of the reaction of aluminumhydride in the presence of triisopropylborate with selected 17 organic Compounds containing representative functional groups under the standard condition(0℃, THE) were examined in order to expore the reducing characters. Hexanol, phenol, cyclohexanol, caproaldehyde, Benzaldehyde, 2-heptanone, cyclohexanone, acetophenone, and benzophenone are reduced within 1hr and Similar to aluminiumhydride system itself. Benzoic acid and caproic acid are utilized 1.82 and 1.97 equivalent of hydride within 3hrs, whereas in this system (A₁H₃/B(OR)₃) are consumed 1.15 and 1.23 equivalent of hydrides in each 6hrs. In aluminiumhydride system itself, acetic anhydride, phthalic anhydride and Succinic anhydride are consumed 4.08, 4.03 and 3.86 equivalent of hydrides within each 3hrs. whereas in this system utilized 2.88, 2.90, and 2.42, equivalent of hydrides within each 1hr. In former system itself, ethylbenzoate , pheylacetate and phthalide are consumed each 2.03, 2.05, and 2.05, equivalent of hydrides within both 0.5, 0.5, and 1.0hr whereas in later system consumed 1.24, 2.04, and 1.96 equivalent of hydride within 48.06.0 and 48.0hrs. The practical yields of reduction products of the selected Benzoic acid and caproic acid were 68.5% and 65.0%.

相間移動觸媒 存在하에서 金屬 錯化合物에 의한 α,α'-디할로 크실렌의 카르보닐화

박우현 慶北大學校 1985 국내석사

鹽化알루미늄의 存在下에서 디보란에 依한 代表的인 有機化合物의 還元

박종신 全南大學校 1986 국내석사

대표적인 작용기를 갖는 유기화합물로써 알코올, 알데히드, 케톤, 유기산과 산 무수물, 에스테르, 에폭시드, 그리고 질서화합물 등 25종을 선정하여 0℃ 테트라하이드로 푸란용매중에, 염화알루미늄 존재하에서, 보란으로 환원하여 대략적인 반응속도와 정량관계를 알아보았다. 보란자체만으로 환원하였을 때와 비교하면, BH₃-AICI₃(3 : 1)계에서 벤조페논, 벤조퀴논, 안트라퀴논, 페닐아세테이트, 프탈라이드, 1,2-부티렌옥사이드, 스티렌옥사이드, 벤조니트릴등은 환원속도가 현저하게 증가되었는데, 카프로산과 벤조산은 오히려 환원속도가 약간 감소하였으며 나머지 화합물들에 대해서는 비교적 비슷한 특성을 나타냈다. 본 실험조건에서 2-헵타논, 벤조페논, 아세트산무수물, 감마-부티로락톤, 그리고 1,2-부티렌옥사이드의 환원 생성물에 대한 실제수득율은 각각 88.26%, 77.00%, 87.37%, 86.40%, 그리고 79.70%였다. 보란-염화알루미늄 환원계에서 일염화수소화붕소 알루미늄의 분리는 불가능했다. The approximate rates and stoichiometries of the reductions with borane in the presence of aluminum chloride were studied for 25 selected organic compounds; alcohols, aldehydes, Ketones, acids and acid anhydrides, esters, epoxides and nitrogen compounds. When compared with borane itself, borane-aluminum chloride (3:1) system enhanced remarkably the rates of reduction of benzophenone (BH₃ vs BH₃-AlCl₃; 1.00H^-/24.0hr. vs 1.00H^-/12.0 hr.), p-benzoquinone (1.05H^-/6.0 hr. vs 2.06H^-/6.0 hr.), anthraquinone (0.95H^-/168.0hr. vs 1.38H^-/12.0hr.), phenyl acetate (1.67H^-/24.0 hr. vs 2.01H^-/24.0hr.), phthalide (0.13H^-/24.0hr. vs 0.41H^-/6.0 hr.), 1,2-butylene oxide (0.95H^-/72.0hr. vs 1.00H^-/24.0hr.), stylene oxide (1.85H^-/24.0 hr. vs 1.98H^-/12.0 hr.), benzonitrile (1.97H^-/80.0 hr. vs 2.01H^-/24.0 hr.), whereas decreased slightly those of caproic acid (1.96 H^-/1.0 hr. vs 1.40H^-/1.0 hr.), benzoic acid (2.00 H^- /24.0 hr. vs 1.41 H^- /24.0 hr.), and the other compounds were similar to those of borane. In the same condition, 2-heptanone, benzophenone, acetic anhydride r-butyrolactone and 1,2-butylene oxide were reduced to the corresponding alcohols; 88.26 %,77.00%, 87.37%, 86.40%, and 79.70%. It was impossible to isolate aluminum chloro borohydride in the borane-aluminium chloride system.

치환 피리딘 존재하에서의 염화 3-페난트렌 술포닐의 가메탄올 분해반응의 속도론적 연구

윤미경 부산대학교 1989 국내석사

바나듐(Ⅳ) 촉매 존재하에서 과산화수소에 의한 n-부틸아민의 산화반응속도와 메카니즘

주건홍 大邱大學校 大學院 1990 국내석사

水溶液中에서 鐵觸媒 存在下에서 過酸化水素에 依한 DBS의 酸化

전세광 嶺南大學校 1985 국내석사

(S)-(1-Methylpyrrolidin-2-yl) methyl allyl sulfide(MAS)의 루이스 산 존재하에서 위치선택적 알킬화 반응

이재열 慶熙大學校 1987 국내석사